(2)亚油酸酯:亚油酸酯的1,4戊二烯结构 比油酸酯的丙烯体系对氧化作用更为敏感(约 20倍),两个邻近双键使11碳亚甲基活化程 度增大一倍。在此位置脱氢生成戊二烯自由基 中间产物,与分子氧反应生成等量的共轭9-和 13-二烯氢过氧化物的混合物。 9和13-顺式、反式氢过氧化物可以通过互变 异构和某些几何异构化形成反式、反式-异构体: 因此,两种氢过氧化物(9和13)中的每一种 都有顺、反和反、反式存在
◼ (2)亚油酸酯:亚油酸酯的 1,4 戊二烯结构 比油酸酯的丙烯体系对氧化作用更为敏感(约 20 倍),两个邻近双键使 11 碳亚甲基活化程 度增大一倍。在此位置脱氢生成戊二烯自由基 中间产物,与分子氧反应生成等量的共轭 9-和 13-二烯氢过氧化物的混合物。 ◼ 9和13-顺式、反式-氢过氧化物可以通过互变 异构和某些几何异构化形成反式、反式-异构体。 因此,两种氢过氧化物(9 和 13)中的每一种 都有顺、反和反、反式存在
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·(3)亚麻酸酯:亚麻酸酯分子中存在二个1,4-戊 烯结构,碳11和14两个活性亚甲基脱氢产生二个 戊二烯基。 氧攻击每个自由基的末端碳,结果生成异构9 12-,13-和16-氢过氧化物混合物,这四种氢过氧化 物中的每种都有几何异构体,每种都具有顺式、反式 或反式、反式构型,而共轭双烯体系中,隔离双键总 是顺式。 12-和13-氢过氧化物通过1,4环化形成六元环过 氧化物的氢过氧化物,或通过1,3环化形成像前列 腺素的环过氧化物
◼(3)亚麻酸酯:亚麻酸酯分子中存在二个1,4-戊 二烯结构,碳 11 和14 两个活性亚甲基脱氢产生二个 戊二烯基。 ◼氧攻击每个自由基的末端碳,结果生成异构 9-, 12-,13-和 16-氢过氧化物混合物,这四种氢过氧化 物中的每种都有几何异构体,每种都具有顺式、反式 或反式、反式构型,而共轭双烯体系中,隔离双键总 是顺式。 ◼ 12-和13-氢过氧化物通过 1,4 环化形成六元环过 氧化物的氢过氧化物,或通过 1,3 环化形成像前列 腺素的环过氧化物
164514131211109 C-C-C-C-.C-CC 161514131211109 CaC-C■C-Cm C-C=C -C0-0=C-C-C-C-C- 00 QOH →-0a0 CC-C-C-CC La Familia ORISOL
(二)光敏氧化 ·定义:是不饱和双建与单线态氧直接发生的氧化反应。 ■三重态氧的二个电子位于2Pz反键轨道,自旋相同而 轨道不同,这些电子遵从paui不相容原理而彼此分开。 所以静电排斥能量很小,处于基态。 ■在单重态中,两个电子自旋相反,静电排斥能量大 处于激发态。单重态氧可以有两种能态,一种是比基态 能量大94kJ的1△,另一种是大于基态能量157kJ的 1Σ
(二)光敏氧化 ◼定义:是不饱和双建与单线态氧直接发生的氧化反应。 ◼三重态氧的二个电子位于 2Pz 反键轨道,自旋相同而 轨道不同,这些电子遵从 pauli 不相容原理而彼此分开。 所以静电排斥能量很小,处于基态。 ◼在单重态中,两个电子自旋相反,静电排斥能量大, 处于激发态。单重态氧可以有两种能态, 一种是比基态 能量大94kJ 的 1 △ , 另一种是大于基态能量157kJ的 1∑