(一)自动氧化 定义：是活化的含烯底物（如不饱和油脂）与 基态氧发生的游离基反应，包括链引发、链传 递和链终止三个阶段
（一）自动氧化 ◼ 定义：是活化的含烯底物（如不饱和油脂）与 基态氧发生的游离基反应，包括链引发、链传 递和链终止三个阶段
链引发阶段：不饱和脂肪酸及其甘油酯中与双键相邻 的亚甲基@-亚甲基)上的氢因受到双键的活化，在 光、热或金属等催化下形成自由基R·。 链传递阶段：自由基与空气中的氧相结合，形成过氧 化自由基(RO0·),而过氧化自由基又从其他脂肪酸 的α-亚甲基上夺取氢，形成氢过氧化物(ROOH), 同时使其他脂肪酸成为新的自由基。 链终止阶段，各种自由基和过氧化自由基互相聚合 形成二聚物或多聚物
◼ 链引发阶段：不饱和脂肪酸及其甘油酯中与双键相邻 的亚甲基(α-亚甲基）上的氢因受到双键的活化，在 光、热或金属等催化下形成自由基R·。 ◼ 链传递阶段：自由基与空气中的氧相结合，形成过氧 化自由基(ROO·），而过氧化自由基又从其他脂肪酸 的α-亚甲基上夺取氢，形成氢过氧化物（ROOH）， 同时使其他脂肪酸成为新的自由基。 ◼ 链终止阶段，各种自由基和过氧化自由基互相聚合， 形成二聚物或多聚物
(1)链引发（诱导期） 引发剂 RH R·+H· (2)链传递 +R·+O2→RO0 ROO·+RH→ROOH十R· (3)链终止 R·+R·+R-R R·+ROO·*ROOR RO0·4RO0·+R0OR+O2
2 氢过氧化物的形成 (1)油酸酯：由于R的共振稳定，反应序列通常伴 随着双键位置的转移，因此通常生成含共轭双烯基的异 构氢过氧化物。 反应中形成的8和11氢过氧化物略微多于9和10异构 体。在25C时，8和11氢过氧化物中，顺式和反式数 量相等，但9和10的异构体主要是反式
2、氢过氧化物的形成 ◼ （1）油酸酯：由于 R·的共振稳 定，反应序列通常伴 随着双键位置的转移，因此通常生成含共轭双烯基的异 构氢过氧化物。 ◼ 反应中形成的8 和11 氢过氧化物略微多于9 和10 异构 体。在 25℃时，8 和11 氢过氧化物中，顺式和反式数 量相等，但9和10的异构体主要是反式
111098 (.CseC-C 1- 11109 1098 1098 o ↓o C-=C-C - c 9 11 8 10 -C-C-C- 0 0 H H H H