第26讲 第七章氧化还原滴定法 第3讲 第六节常用的氧化还原滴定方法 、KMnO4法 (一)方法简介 高锰酸钾是一种较强的氧化剂,在强酸性溶液 中与还原剂作用,其半电池反应是: Mno-+8H++5e-=Mn2++4H.o E0=1.51伏 在弱酸性、中性或碱性溶液中与还原剂作用,生 成褐色的水合二氧化锰(MnO2H2O沉淀。妨碍滴定 终点的观察,所以用KMnO4标准溶液进行滴定时, 般都是在强酸性溶液中进行的。所用的强酸通常是 H2SO4避免使用HC或HNO3。因为CI具有还原性 也能与MnO2作用;而HNO3具有氧化性,它可能氧 化某些被滴定的物质
第26讲 第七章 氧化还原滴定法 第3讲 ⚫第六节 常用的氧化还原滴定方法 ⚫一、KMnO4法 ⚫（一）方法简介 ⚫ 高锰酸钾是一种较强的氧化剂，在强酸性溶液 中与还原剂作用，其半电池反应是： ⚫ MnO4 —+8H++5e —＝Mn2++4H2O ⚫ E0＝1.51伏 ⚫ 在弱酸性、中性或碱性溶液中与还原剂作用,生 成褐色的水合二氧化锰(MnO2·H2O)沉淀。妨碍滴定 终点的观察，所以用KMnO4标准溶液进行滴定时， 一般都是在强酸性溶液中进行的。所用的强酸通常是 H2SO4，避免使用HCl或HNO3。因为C1 —具有还原性， 也能与MnO2作用；而HNO3具有氧化性，它可能氧 化某些被滴定的物质
第26讲 第七章氧化还原滴定法 第3讲 用KMnO4溶液作滴定剂时,根据被测物质的性 质,可采用不同的滴定方式。 (-)直接滴定法 许多还原性物质,如FeSO4、H2C2O4H2O2 Sn2+、Ti(ID)、Sb(I、As(ID、NO2等,可用 KMnO标准溶液直接滴定 (二)返滴定法 有些氧化性物质,如不能用KMnO4标准溶液直 接滴定就可用返滴定法进行滴定
用KMnO4溶液作滴定剂时，根据被测物质的性 质，可采用不同的滴定方式。 (一)直接滴定法 许多还原性物质，如FeSO4、H2C2O4、H2O2、 Sn2+ 、 Ti(III) 、 Sb(III) 、 As(III) 、 NO2 — 等 ， 可 用 KMnO4标准溶液直接滴定。 (二)返滴定法 有些氧化性物质，如不能用KMnO4标准溶液直 接滴定就可用返滴定法进行滴定。 第26讲 第七章 氧化还原滴定法 第3讲
第26讲 第七章氧化还原滴定法 第3讲 例如,测定软锰矿中MnO2的含量时, 可在H2SO溶液存在下,加入准确而过量的 a 固体)或Na2C2O标准溶液,加热 待MnO2与C2O2作用完毕后,再用KMnO 标准溶液滴定剩余的C,O2。由总量减去剩 余量,就可以算出与MnO2作用所消耗去的 Na2C2O4的量,从而求得软锰矿中MnO,的百 分含量。 应注意,用返滴定法进行分析时,只有 在被测定物质的还原产物与KMnO不起作 用时才有实用价值
例如，测定软锰矿中MnO2的含量时， 可在H2 SO4溶液存在下，加入准确而过量的 Na2C2O4 (固体)或Na2C2O4标准溶液，加热 待MnO2与C2O4 2—作用完毕后，再用KMnO4 标淮溶液滴定剩余的C2O4 2—。由总量减去剩 余量，就可以算出与MnO2作用所消耗去的 Na2C2O4的量，从而求得软锰矿中MnO2的百 分含量。 应注意，用返滴定法进行分析时，只有 在被测定物质的还原产物与KMnO4不起作 用时才有实用价值。 第26讲 第七章 氧化还原滴定法 第3讲
第26讲 第七章氧化还原滴定法 第3讲 (三)间接滴定法 有些非氧化性或非还原性的物质,不能用 KMnO4标准溶直接滴定或返滴定,就只好采用 间接滴定法进行滴定。如测定Ca2时,首先将 Ca2沉淀为CaC2O4,过滤,再用稀H2SO4将所得 的CaC2O沉淀溶解,然后用KMnO标准溶液滴 定溶液中的C2O2,间接求得Ca2的百分含量。 高锰酸钾法的优点是氧化能力强,一般不需 另加指示剂。高锰酸钾法的主要缺点是试剂常含 有少量杂质,因而溶液不够稳定。此外,又由于 KMnO4的氧化能力强,能和很多还原性物质发 生作用,所以干扰也较严重
⚫(三)间接滴定法 ⚫ 有些非氧化性或非还原性的物质，不能用 KMnO4标准溶直接滴定或返滴定，就只好采用 间接滴定法进行滴定。如测定Ca2+时，首先将 Ca2+沉淀为CaC2O4，过滤，再用稀H2SO4将所得 的CaC2O4沉淀溶解，然后用KMnO4标准溶液滴 定溶液中的C2O4 2-，间接求得Ca2+的百分含量。 ⚫ 高锰酸钾法的优点是氧化能力强，一般不需 另加指示剂。高锰酸钾法的主要缺点是试剂常含 有少量杂质，因而溶液不够稳定。此外，又由于 KMnO4的氧化能力强，能和很多还原性物质发 生作用，所以干扰也较严重。 第26讲 第七章 氧化还原滴定法 第3讲
第26讲 第七章氧化还原滴定法 第3讲 应用实例 ●1H2O2的测定 可用KMnO标准溶液在酸性溶液中直接滴 定H2O2溶液,反应如下: MnO4+5H2o2+6H+=2Mn++5021+8H2O 反应开始较慢,随着Mn2+的增加,反应速度 加快。可预先加入少量Mn2作为催化剂。 许多还原性物质,如FeSO4、As(Ⅲ)、 Sb(II)、H2C2O4、Sm2和NO2等,都可用直接 法测定
⚫二、应用实例 ⚫ 1.H2O2的测定 ⚫ 可用KMnO4标准溶液在酸性溶液中直接滴 定H2O2溶液，反应如下： ⚫MnO4 -+5 H2O2： +6H+=2Mn2++5O2 ↑+8H2O ⚫ 反应开始较慢，随着Mn2+的增加，反应速度 加快。可预先加入少量Mn2+作为催化剂。 ⚫ 许多还原性物质 ， 如 FeSO4 、 As(Ⅲ) 、 Sb(Ⅲ)、H2C2O4、Sn2+和NO2 2-等，都可用直接 法测定。 第26讲 第七章 氧化还原滴定法 第3讲