第26讲 第七章氧化还原滴定法 第3讲 2钙的测定 先将样品处理成溶液后,使Ca进入溶液中 然后利用Ca2与C,O2生成微溶性CaC2O4沉淀 过滤,洗净后再将CaC2O4沉淀溶于稀H2SO中。 用KMnO标准溶液进行滴定,其反应如下 Ca2+C2O42=CaC2O4↓(白) CaC2o4+2Ht=Ca t+H2C2O4 5H2C2O4+2MnO4 +6H+=2Mn++10C021+8H20 凡是能与C2O42定量生成沉淀的金属离子,只 要本身不与KMnO4反应,都可用上述间接法滴定
⚫2.钙的测定 ⚫ 先将样品处理成溶液后，使Ca2+进入溶液中， 然后利用Ca2+与C2O4 2—生成微溶性CaC2O4沉淀。 过滤，洗净后再将CaC2O4沉淀溶于稀H2SO4中。 用KMnO4标准溶液进行滴定，其反应如下： ⚫ Ca2++C2O4 2—＝CaC2O4 ↓ (白) ⚫ CaC2O4+2H+＝Ca2++H2C2O4 5H2C2O4+2MnO4 —+6H+＝2Mn2++10CO2 ↑+8H2O ⚫ 凡是能与C2O4 2-定量生成沉淀的金属离子，只 要本身不与KMnO4反应，都可用上述间接法滴定。 第26讲 第七章 氧化还原滴定法 第3讲
第26讲 第七章氧化还原滴定法 第3讲 3软锰矿中MmO2含量的测定 软锰矿的主要组成是MnO2,此外,尚有锰的 低价氧化物、氧化铁等。此矿若用作氧化剂时,仅 仅只有MnO2具有氧化能力。测定MnO2含量的方法 是将矿样在过量还原剂Na2C2O4的硫酸溶液中溶解 还原,然后,再用KMnO4标准溶液滴定剩余的还 原剂C2O42-,其反应为: oMnO+C,02-+4H+ 2Mn2++2CO2↑+2H2O
⚫3.软锰矿中MnO2含量的测定 ⚫ 软锰矿的主要组成是MnO2，此外，尚有锰的 低价氧化物、氧化铁等。此矿若用作氧化剂时，仅 仅只有MnO2具有氧化能力。测定MnO2含量的方法 是将矿样在过量还原剂Na2C2O4的硫酸溶液中溶解 还原，然后，再用KMnO4标准溶液滴定剩余的还 原剂C2O4 2—，其反应为： ⚫MnO2+C2O4 2—+4H+＝ ⚫ 2Mn2++2CO2 ↑+2H2O 第26讲 第七章 氧化还原滴定法 第3讲
第26讲 第七章氧化还原滴定法 第3讲 4某些有机化合物含量的测定 甲醇、甘油、甲酸等有机化合物可用高 锰酸钾法在碱性溶液中进行测定。如甲醇的 测定,将一定量且过量的高锰酸钾标准溶液 加入待测物质的试液中,反应为: O 6MnO+CHoH+80H=C0 2-+6Mn02++6HO ●反应结束后,将溶液酸化,MnO42岐化 为MnO和MnO2°再加入准确过量的FeSO4 溶液,将所有的高价锰还原为Mn2+,最后以 KMnO4溶液返滴定剩余的Fe2
⚫4.某些有机化合物含量的测定 ⚫ 甲醇、甘油、甲酸等有机化合物可用高 锰酸钾法在碱性溶液中进行测定。如甲醇的 测定，将一定量且过量的高锰酸钾标准溶液 加入待测物质的试液中，反应为： ⚫ 6MnO4 -+CH3OH+8OH-=CO3 2-+6MnO4 2++6H2O ⚫ 反应结束后，将溶液酸化，MnO4 2+岐化 为MnO4 +和MnO2。再加入准确过量的FeSO4 溶液，将所有的高价锰还原为Mn2+，最后以 KMnO4溶液返滴定剩余的Fe2+ 。 第26讲 第七章 氧化还原滴定法 第3讲
第26讲 第七章氧化还原滴定法 第3讲 二、重铬酸钾法 (一)方法简介 重铬酸钾也是一种较强的氧化剂,在酸性溶 液中。K2Cr2O与还原剂作用时被还原为Cr3, 半电池反应式为: o Cr 022-+14H++6e=2 Cr3++7H.o 在酸性溶液中,K2Cr2O还原时的条件电位 值常较其标准电极电位值为小。 K2Cr2O还原时的标准电极电位E=13伏), 虽然比KMnO4的标准电位E0=1.51伏低些,但 它与高锰酸钾法比较,具有以下一些优点:
⚫二、 重铬酸钾法 ⚫（一）方法简介 ⚫ 重铬酸钾也是一种较强的氧化剂，在酸性溶 液中。K2Cr2O7与还原剂作用时被还原为Cr3+ ， 半电池反应式为： ⚫ Cr2O7 2—+14H++6e —＝2 Cr3++7H2O ⚫ 在酸性溶液中，K2Cr2O7还原时的条件电位 值常较其标准电极电位值为小。 ⚫ K2Cr2O7还原时的标准电极电位(E0＝1.33伏)， 虽然比KMnO4的标准电位(E0＝1.51伏)低些，但 它与高锰酸钾法比较，具有以下一些优点： 第26讲 第七章 氧化还原滴定法 第3讲
第26讲 第七章氧化还原滴定法 第3讲 1.K2Cr2O,容易提纯,在140-150℃时干燥后, 可以直接称量,配成标准溶液。 2.K2Cr2O标准溶液非常稳定。曾有人发现, 保存24年的0.02mo/L溶液,其滴定度无显著改 变。因此可以长期保存。 3.K2Cr2O2的氧化能力没有KMnO强,在 1mo/LHC溶液中,Er=1.00伏,室温下不与 C1作用(E0 1.33伏),故可在HC溶液中滴 定Fe2。但当HC的浓度太大或将溶液煮沸时, K2Cr2O也能部分地被C1还原 K2Cr2O溶液为桔黄色,宜采用二苯胺磺酸 钠或邻苯氨基苯甲酸作指示剂
⚫ 1. K2Cr2O7容易提纯，在140—150℃时干燥后， 可以直接称量，配成标准溶液。 ⚫ 2．K2Cr2O7标准溶液非常稳定。曾有人发现， 保存24年的0.02mol/L溶液，其滴定度无显著改 变。因此可以长期保存。 ⚫ 3．K2Cr2O7的氧化能力没有KMnO4强，在 1mol/LHCl溶液中，E0f＝1.00伏，室温下不与 C1 —作用(E0 Cl2/Cl—＝1.33伏)，故可在HCl溶液中滴 定Fe2+ 。但当HCl的浓度太大或将溶液煮沸时， K2Cr2O7也能部分地被C1 —还原。 ⚫ K2Cr2O7溶液为桔黄色，宜采用二苯胺磺酸 钠或邻苯氨基苯甲酸作指示剂。 第26讲 第七章 氧化还原滴定法 第3讲