羧酸衍生物的醇解反应(酰基上的亲核取代反应,第14章) R'OH R-C-Cl R一cOR'+Hc 吡啶 酰氯 ROH R-C-O-C-R Rc-0R+R一C-0H 酸酐
R'OH R C O R C OR' O Cl + 吡啶 HCl R C O R C OH O O C R O R'OH R C O OR' + • 羧酸衍生物的醇解反应（酰基上的亲核取代反应，第14章） 酰氯 酸酐
与无机酸或磺酰氯反应 HNO 3 R一0=No2 硝酸酯 R-OH HNO R一0-No t H2o 亚硝酸酯 H2sO4 R-O-SO3H 硫酸氢酯 2R一OH POCI3-R-OPOCl2 (R-O)3Po 3 HCI 磷酸三酯 R-OH H3c SO2 CI H3C SO2OR HCl 对甲苯磺酸酸酯
H SO2Cl 3C R OH + R OPOCl2 + 3 HCl 2 R OH (R O)3PO H3C SO2OR + HCl POCl3 ◼ 与无机酸或磺酰氯反应 R OH + HNO2 H2SO4 H + R O NO2 R O NO R O SO3H + H2O HNO3 硝酸酯 磷酸三酯 硫酸氢酯 亚硝酸酯 对甲苯磺酸酸酯
与醛酮生成缩醛(酮)(第12章) OH OR R-。H R-OH R-C-R R-C-OR R-C-OR R R 有关机理 半缩醛(酮) 缩醛(酮) 醇向叛基的亲核加成 OH OH OH C R-C-R R一C-R" R R R l RO OR HOR HOR OH OR OR OH2 rs R H R—C-Rc~R-c-R"÷=R-C—R OOR OR OR
• 与醛酮生成缩醛（酮）（第12章） O R' C R" H + OH C R" R' OR H + R OH OR C R" R OH R' OR + 有关机理 半缩醛（酮） 缩醛（酮） 醇向羰基的亲核加成 R' C R" OH R' C R" O R' C R" OH RO H R' C R" OH OR R' C R" OH OR R' C R" OR R' C R" OR OR H R' C R" OR OR HOR HOR － － －OH2 H + H + H + H
3.醇羟基的取代 H-Br RBr or NaBr/H2SO4 ①被卤素取代 R-OH R-= ■与HX反应 H-Cl, ZnCl2 碘代、溴代机理 Lucas试剂 (3醇反应很快) (X= Br, D) N R一OH一R On2 R一X+H20 好离去基 (SN1 H2O R一X
3. 醇羟基的取代 ① 被卤素取代 （3 o 醇 反应很快） Lucas 试剂 H I R OH H Br or NaBr / H2SO4 H Cl , ZnCl2 R Br R I R Cl • 碘代、溴代机理 R OH H R OH2 R X R －H2O R X X (SN2) (SN1) + H2O X ( X = Br, I) 好离去基 ◼ 与HX反应
氯代( Lucas试剂反应)机理 好离去基 Zncl2 Cl R-0H——R0→zncl R-0-ZncI H CI (sN2) N Cl R Ho-ZnCl R一C|+Ho-znc 伯卤代物 R—c 仲卤代物 叔卤代物
R OH R O H ZnCl ZnCl2 Cl －Cl R O H ZnCl Cl R Cl HO ZnCl (SN2) R (SN1) Cl R Cl + HO ZnCl + 叔卤代物 伯卤代物 仲卤代物 • 氯代（Lucas试剂反应）机理 好离去基