第12章醛和酮亲核加成 共轭加成(1) 主要内容: ■醛酮的制备 醛酮与格式试剂等强亲核试剂的反应 ■醛酮亲核加成的立体选择性 ■醛酮与NaCN和 NaSc3的反应
主要内容： ◼ 醛酮的制备 ◼ 醛酮与格式试剂等强亲核试剂的反应 ◼ 醛酮亲核加成的立体选择性 ◼ 醛酮与NaCN和NaHSO3的反应 第12章 醛 和 酮 亲核加成 共轭加成（1）
醛酮的类型 羰基 carbonyl ■醛和酮 R一cmH RCR 醛( aldehyde) 酮( Ketone) ■醛、酮的分类 R=c—H Ar-C-H H(R) R-C-R' Ar-C-R 脂肪族醛、酮 芳香族醛、酮 a,B-不饱和醛、酮
醛（aldehyde） 酮（Ketone） ◼ 醛和酮 醛酮的类型 R C H O R C R' O 羰基 carbonyl ◼ 醛、酮的分类 脂肪族醛、酮 芳香族醛、酮 a, b－不饱和醛、酮 R C H O Ar C H O R C R' O Ar C R O C C H(R) O C b a
第一部分醛、酮的制备 1.几种已知的方法 H2O RCECH R一C一CH3 g 1)炔烃的水解 未端炔 甲基酮 H-CEC-H R一X H2O R-c三CH R一C一cH M=cEc一H H2O R→c三C-R R一C-CH2R (M=Na,MgX等) OH OH O R一c-R R一c-c≡c-H R-C-C-CH (2)H2O R Hg R
第一部分 醛、酮的制备 1. 几种已知的方法 1) 炔烃的水解 末端炔 甲基酮 RC CH H2O Hg ++ R C O CH3 H C C H M C C H （M = Na, MgX 等） R X R C C H R C CH3 O R C C R H2O Hg ++ H2O Hg ++ R C CH2R O R C R' O R C R' OH C C H H2O Hg ++ R C R' OH C CH3 O (1) (2) H2O
2)氧化法 氧化醇 cro3· Pyridine Sarrett试剂 RCH2OH RCHEO or Pcc Corey 试剂 CrO, Pyridine Sarrett试剂 OH CrO3/H2SO4 o R一cHR" R一C—R" Jones试剂 R可为不 饱和基团 AlLOC(CH3)3]3/CH3CCH3 Oppenauer氧化
2) 氧化法 • 氧化醇 RCH2OH RCH CrO3 Pyridine O R CH R' OH R C R' O Al[OC(CH3)3]3 / CH3CCH3 O CrO3 / H2SO4 CrO3 Pyridine R 可为不 饱和基团 Sarrett 试剂 Sarrett 试剂 Jones 试剂 Oppenauer 氧化 or PCC Corey 试剂
氧化烯烃 (1)o R C=O OEC (2)Zn /H2O R C= KMnO4 R C=O 人⌒一个3 R OH 例 R R TOI ● 有合成价值 KMno R CC=CH2 C-O Co2 R R
• 氧化烯烃 R 1 R 2 R 1 R 2 O O [O] C CH2 R 1 R 2 C R 1 R 2 O + KMnO4 CO2 C C R 1 R 2 R 3 H O C R 3 H C R 1 R 2 O + (1) O3 (2) Zn / H2O O C R 3 OH C R 1 R 2 O + KMnO4 例 有合成价值