第8章烯烃亲电加成 自由基加成共轭加成(4) 主要内容 烯烃α位氢的卤化 共振论简介:共振式的画法,共振式稳定性的判别,共振 论在有机化学中的应用 共轭双烯化学性质:共轭双烯的稳定性,共轭加成(1,4- 加成及1,2-加成),热力学控制与动力学控制反应
主要内容 ➢ 烯烃a位氢的卤化 ➢ 共振论简介：共振式的画法，共振式稳定性的判别，共振 论在有机化学中的应用 ➢ 共轭双烯化学性质：共轭双烯的稳定性，共轭加成（1, 4- 加成及1, 2-加成） ，热力学控制与动力学控制反应 第8章 烯 烃 亲电加成 自由基加成 共轭加成（4）
关于烯烃加成的立体化学 顺式加成 R A ATA R R2R R2 A 3 R 2 2 R (AA) R R R R R R R4≡ A A 2
➢顺式加成 C C R1 R3 R2 R4 A A C C R1 R3 R2 R4 A A R1 R3 A R2 R4 A C C R1 R3 R2 R4 A A A A C C R1 R3 R2 R4 A A C C R1 R3 R2 R4 A A R1 A R3 R2 A R4 关于烯烃加成的立体化学
反式加成 3 A 4 4 一R A 4 A 2 R CEC R R A R R R R 2 R 4 2
➢反式加成 C C R1 R3 R2 R4 A A C C R1 R3 R2 R4 A A R1 R3 A R2 A R4 C C R1 R3 R2 R4 A A A A C C R1 R3 R2 R4 A A C C R1 R3 R2 A R4 A R1 A R3 R2 R4 A
例:合成苏式和赤式邻二溴代烷烃分别应采用何种构型烯烃? R Br Br H R (士) H H Br R Br R R R 苏式( threo) R Br R Br H Br 4 R Br R 赤式( erythro)
例：合成苏式和赤式邻二溴代烷烃分别应采用何种构型烯烃？ R Br H R H Br 1 4 () R H Br R H Br 1 4 R Br H H R Br R R 1 4 R Br H R H Br R R 1 4 苏式 (threo) 赤式(erythro)
例:由cis或 etrans-3-己烯分别合成(±)-3,4-己二醇 CH 5 C? H HO or OH CH C?H CH trans CIS (±)-3,4-己二醇 3-己烯 邻二醇型 可用于制备邻二醇的反应: ≯烯烃+KMnO4(稀,冷) or Oso4(顺式加成) 烯烃+过氧酸,再水解(反式加成)
例：由cis或trans-3-己烯分别合成(±)-3, 4-己二醇 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 or C2H5 HO H C2H5 H OH () 可用于制备邻二醇的反应： ➢烯烃＋KMnO4（稀，冷）or OsO4（顺式加成） ➢烯烃＋过氧酸，再水解（反式加成） trans cis (±)-3, 4-己二醇 3-己烯 邻二醇型