第13章羧酸(1) 主要内容 羧酸的化学性质 羧酸的酸性 ■羧基上羟基的取代(成酰卤、酸酐、酯和酰胺), 酯化反应的机理 ■羧酸α位的卤代、羧酸的还原、羧酸与金属有机试 剂的反应、羧酸的脱羧
第13章 羧 酸（1） 主要内容 羧酸的化学性质 ◼ 羧酸的酸性 ◼ 羧基上羟基的取代（成酰卤、酸酐、酯和酰胺）， 酯化反应的机理 ◼ 羧酸a位的卤代、羧酸的还原、羧酸与金属有机试 剂的反应、 羧酸的脱羧
■羧酸的结构 R-C-OH 酰基(acy) 羧基( carboxy) ■羧酸的分类 芳基 饱和烷基 R R一c-—H Ar-c-。H OH R 脂肪酸 芳香酸 不饱和酸
◼ 羧酸的结构 羧 基 (carboxyl) R C OH O 酰 基 (acyl) ◼ 羧酸的分类 脂肪酸 芳香酸 不饱和酸 饱和烷基 芳基 R C OH O Ar C OH O C OH O R R' R" a
1.羧酸的制备 氧化法 R一C—H R H R R一C-H R一cH2OH R=C一cH3 用什么氧化剂? 卤伤反应 氧化剂的选择性?
1. 羧酸的制备 ◼ 氧化法 ➢ 用什么氧化剂？ ➢ 氧化剂的选择性？ R C OH O R C H O [O] R CH2OH R C CH3 O C C R H H R 卤仿反应
Grignard试剂+co2 Ma CO HO R一X RMgX (RCO2)2Mg RCO2H 制备比RX多一碳的羧酸」 亲核加成机理 Max o H2O R R=c一0-MgX——R一C0H
◼ Grignard试剂 + CO2 亲核加成机理 制备比 RX 多一碳的羧酸 RMgX CO2 (RCO2 )2Mg H2O R X RCO2H Mg C O O R MgX C O O R MgX H2O C OH O R
腈类化合物的水解 酸性水解 H2O,△ R一CN R-COOH OH 碱性水解 HoO 例 2 NacN BrCH2CH2 Br NCCH2CH2CN HOOCCH2CH2 COOH 丁二酸 NacN CICH2 COoNa NCCH2CooNa (1)NaOH HOOCCH2COOH (2)H2O/H 丙二酸
◼ 腈类化合物的水解 例： R CN H H2O, H2O OH R COOH H BrCH2CH2Br NCCH2CH2CN H2O H + HOOCCH2CH2COOH ClCH2COONa NaCN NCCH2COONa (1) NaOH (2) H2O / H + HOOCCH2COOH 2 NaCN 丁二酸 丙二酸 酸性水解 碱性水解