第10章醇和醚(3) 主要内容 ● Wiliamson醚合成法,烯烃的烷氧汞化一脱汞反应制 备醚 瞇类的化学性质,酸性条件下C-O键的开裂 ●环氧乙烷衍生物的酸性和碱性开环 冠醚及其性质和应用
第10章 醇 和 醚（3） 主要内容 ⚫ Williamson醚合成法，烯烃的烷氧汞化－脱汞反应制 备醚 ⚫ 醚类的化学性质，酸性条件下C－O键的开裂 ⚫ 环氧乙烷衍生物的酸性和碱性开环 ⚫ 冠醚及其性质和应用
第二部分醚( Ether) 1.醚的结构及类型 R=0—RcH2nO (R=烷基) R R 饱和醚 环醚 大环多醚 冠醚 sp杂化 =CH-O-R Ar-O-R 烯基醚 芳基醚
R O R' （R = 烷基） CH O R Ar O R (CH2)n O O O O O O O R' R" 第二部分 醚（Ether） 1. 醚的结构及类型 烯基醚 芳基醚 饱和醚 环醚 大环多醚 冠醚 R O R' sp2杂化
2.醚的制法 ① Williamson醚合成法(制备醚的主要方法) RONa R-L R-0—R+NaL 10R'产率较好; L =X. TsO °3°R消除为主。 例 CH CH3 CH3C-ONa XCH2CH cH3C-0一cH2CH3 CH CH 3 NaoH H CH3OT OCH 芳基醚 CH2Cl CHoCI NaoH cH-g-cH2l-cot-9四元坏醚 CH2OH
2. 醚的制法 ① Williamson醚合成法（制备醚的主要方法） R ONa + R' L R O R' + NaL SN2 • 1 o R’ 产率较好； • 3 o R’ 消除为主。 例： CH3C O CH2CH3 CH3 CH3 CH3C ONa CH3 CH3 X CH2CH3 + OH + CH3OTs NaOH OCH3 芳基醚 C CH2Cl ClCH2 CH2OH CH2Cl NaOH C CH2Cl ClCH2 O 四元环醚 L = X , TsO
②醇脱水制备对称醚 2 R-OH R—R+H20 △ 例 H2 so t h. OH o Hoso 2 HO 2 H2O OH 局限性 只适合1醇制备对称醚,不适合制备非对称谜 SM1或SN2机理,有消除、重排等副产物
② 醇脱水制备对称醚 局限性 •只适合1 o醇制备对称醚，不适合制备非对称醚 •SN1或SN2机理，有消除、重排等副产物 2 R OH H + R O R + H2O HO OH O + H2O H2SO4 HO OH 2 H2SO4 O O + 2 H2O 例
③烯烃与醇反应制备叔烷基迷 R HCI 〓c HOR R-C-O-R R CH3 合成上的应用:保护醇羟基(复习:ppt:chap10-2) 例:完成转变Ho^B HO 合成路线 CH CH CH 3 NaceCH HO H3C一c-0 Br H2SO4 CH H2O H3c--C-O HO H CH
③ 烯烃与醇反应制备叔烷基醚 •合成上的应用：保护醇羟基（复习：ppt：chap10-2） C CH2 R R' + HO R HCl CH3 C R R' O R 例：完成转变 HO Br HO HO Br H2C CH3 CH3 H2SO4 C O Br CH3 H3C CH3 NaC CH C O CH3 H3C CH3 H + H2O HO 合成路线