第8章烯烃亲电加成 自由基加成共轭加成(5) 主要内容 共轭双烯化学性质:共轭双烯的稳定性,共轭加 成(1,4加成及1,2加成), >Dies-Ader反应及在有机合成中的应用。 >电环化反应,电环化反应的立体专一性
主要内容 ➢ 共轭双烯化学性质：共轭双烯的稳定性，共轭加 成（1, 4-加成及1, 2-加成）， ➢ Diels－Alder反应及在有机合成中的应用。 ➢ 电环化反应，电环化反应的立体专一性 第8章 烯 烃 亲电加成 自由基加成 共轭加成（5）
共轭二烯共轭加成 共轭二烯的结构特点 0148nm(普通单键键长0153nm) H2C=CH-CHECH2 0.134nm(普通双键键长0.133nm) 共轭二烯的轨道图形
C C C H C H H H H H ➢共轭二烯的轨道图形 共轭二烯 共轭加成 H2 C CH CH CH2 ➢共轭二烯的结构特点 0.134nm （普通双键键长0.133nm） 0.148nm（普通单键键长0.153nm）
共轭二烯的两种平面构象 共轭二烯主要以平面构象存在(为什么?) 例:1,3-丁二烯的两个平面构象 S-trans S-CIS s- single(单键) 由单键产生的顺反异构
➢ 共轭二烯的两种平面构象 共轭二烯主要以平面构象存在（为什么？） 例：1, 3－丁二烯的两个平面构象 s－trans s－cis s－single（单键） 由单键产生的顺反异构
共轭二烯较稳定(氢化热比较) 氢化热(kmo)平均每个双键 H2C=CH-CH=CH2 238.9 119.5 较 H2C=CH-CHECH-CH3 226.4 1132J定 CH3-CHECH2 125.2 H3C一cH2=CH=CH2 126.8 H2C=CH-CH2-CH=CH2 254.4 127.2 额外的稳定性:共振能
➢ 共轭二烯较稳定 (氢化热比较) H2C CH CH CH2 H2C CH CH CH CH3 CH3 CH CH2 H3C CH2 CH CH2 H2C CH CH2 CH CH2 氢化热（kJ/mol） 平均每个双键 238.9 226.4 254.4 119.5 113.2 125.2 126.8 127.2 较 稳 定 额外的稳定性：共振能
实验事实:形成二烯烃时,总是优先生成共轭二烯 1,3-己二烯 OH r HBr 1,4-己二烯 1,3-戊二烯 OH -H2O 4-戊二烯
➢ 实验事实：形成二烯烃时，总是优先生成共轭二烯 Br OH OH H −HBr −H2O 1, 3−戊二烯 1, 4−戊二烯 1, 3−己二烯 1, 4−己二烯