第11章苯和芳香烃 芳香亲电取代反应(1) 主要内容 芳香族化合物的特性—一芳香性 >苯环的卤代反应 苯环上的硝化反应 苯环上的磺化,苯磺酸的去磺酸基及其合成中的应用 >苯环上的 Friedel-Crafts烷基化反应 >苯环上的 Friedel-Crafts酰基化反应及在合成中的应用
第11章 苯和芳香烃 芳香亲电取代反应（1） 主要内容 ➢ 芳香族化合物的特性——芳香性 ➢ 苯环的卤代反应 ➢ 苯环上的硝化反应 ➢ 苯环上的磺化，苯磺酸的去磺酸基及其合成中的应用 ➢ 苯环上的Friedel-Crafts烷基化反应 ➢ 苯环上的Friedel-Crafts酰基化反应及在合成中的应用
芳香族化合物及芳香性 芳香族化合物:一些具有特殊稳定性和化学性质的环状化合物。 (Aromatic Compounds) ■芳香族化合物类型 满足 Hucke规则 Hucke规则 芳烃 杂环芳烃 平面型环状分子 Ho O 环状共轭体系 ① 有4n+2个π电子 E Hucke, 1931 离子型芳烃 非苯芳烃
R N H N HO O 芳香族化合物及芳香性 芳香族化合物： 一些具有特殊稳定性和 化学性质的环状化合物。 (Aromatic Compounds) ◼ 芳香族化合物类型 Hückel规则： •平面型环状分子 •环状共轭体系 •有4n＋2个电子 E. Hückel, 1931 芳烃 杂环芳烃 离子型芳烃 非苯芳烃 满足Hückel规则
■苯的结构 苯的结构表达方式 14 H-c120c—H 120 108pm 或 平面型分子 C-C完全相等 Br Br Br H 表达的是同一分子 (苯的1,2一二溴代产物 只有一个)
◼ 苯的结构 • 平面型分子 • C－C完全相等 C C C C C C H H H H H H 140pm 108pm 120 o 120 o • 苯的结构表达方式 或 Br Br Br Br 表达的是同一分子 （苯的1, 2－二溴代产物 只有一个） H H H H H H
ˉ苯的芳香性 芳香性:芳香族化合 物具有的特殊稳定性 苯的氢化热低(稳定) 及特殊的化学性质 △H(氢化热) 额外稳 苯 150 kJ/mol (环己三烯) 定性: (difference) 共振能 356 kJ/mol (expected) 230kJ/mol 206 kJ/mol (actual) 118kj/mol
◼苯的芳香性 ➢ 苯的氢化热低（稳定） －206 kJ/mol (actual) －356 kJ/mol (expected) 150 kJ/mol (difference) －118kJ/mol －230kJ/mol 额外稳 定性： 共振能 DH（氢化热） 苯 （环己三烯） 芳香性：芳香族化合 物具有的特殊稳定性 及特殊的化学性质
苯的化学性质较为稳定 些能与烯烃反应的试剂 Br2/CCl4 H2o/H 与烯烃相比 较,苯环性 KMno 不反应质不活泼 非常稳定。 H2/ Pt or Ni 常温常压 °与亲电试剂发生取代反应,而不发生加成反应 Br2/Fe B Br取代了H
Br2 / Fe Br Br Br ➢ 苯的化学性质较为稳定 •与亲电试剂发生取代反应，而不发生加成反应 与烯烃相比 较，苯环性 质不活泼， 非常稳定。 Br2 / CCl4 H2O / H + KMnO4 H2 / Pt or Ni 常温常压 不反应 一些能与烯烃反应的试剂 Br取代了H