第8章烯烃亲电加成 自由基加成共轭加成(2) 主要内容 卤素与烯烃的加成反应、立体选择性及加成机理 ■烯烃的正离子型聚合反应(二聚与多聚) ■烯烃加成的过氧化效应—一自由基加成及聚合 ■烯烃的催化氢化及立体化学
第8章 烯 烃 亲电加成 自由基加成 共轭加成（2） 主要内容 ◼ 卤素与烯烃的加成反应、立体选择性及加成机理 ◼ 烯烃的正离子型聚合反应（二聚与多聚） ◼ 烯烃加成的过氧化效应——自由基加成及聚合 ◼ 烯烃的催化氢化及立体化学
第一部分烯烃的亲电加成反应(续) ■烯烃与X2的加成 8+8 CCl4 c=C.+X一X XX (X= Cl, Br) 加X2的立体化学:反式加成为主 Br2/CCl4 Br Br Br 73-86% 立体有择反应,立体选择性:Br2>cl2 在有机分析中的应用:鉴别烯烃 例:烯烃+5%溴的ccl溶液→红棕色褪去
◼ 烯烃与X2的加成 ➢ 加X2的立体化学：反式加成为主 X X C C X X (X ＝ Cl， Br) CCl4 + − C C + 3 oC Br2 / CCl4 Br H H Br Br H H Br + 73 - 86 % 立体有择反应，立体选择性：Br2 > Cl2 ➢ 在有机分析中的应用：鉴别烯烃 例：烯烃 ＋ 5％溴的CCl4溶液 → 红棕色褪去 第一部分 烯烃的亲电加成反应（续）
例:烯烃与卤素加成的立体化学 CH CH 3 CH3 Br. 2 Br H Br苏式 (threo H Br Br H(相同基团不 CH3 在同一边) CH 3 CH3 外消旋体(>99% H3C CH3 赤式( erythro): Br Br (相同基团在 同一边) Br H 3 CH meso
CH3 CH3 CH3 H Br CH3 Br H CH3 Br H CH3 H Br + H3C CH3 Br2 CH3 Br H CH3 Br H meso Br2 ➢ 例：烯烃与卤素加成的立体化学 外消旋体（> 99%） 苏式 (threo)： （相同基团不 在同一边） 赤式(erythro)： （相同基团在 同一边）
■烯烃与XOH(或X2/H2 o or Oh)的反应 X一H C=C or X一X/H2 oor Ho X OH (X CI, Br) β代醇 加XOH的立体化学:反式加成为主 Cl2/H2o c H OH OH H 立体有择反应 主要产物
X X C C X OH (X ＝ Cl， Br) C C + / H2O or HO X OH or ◼ 烯烃与 XOH (或X2 / H2O or OHΘ)的反应 ➢ 加XOH的立体化学：反式加成为主 Cl2 / H2O Cl H H OH Cl H H OH + 立体有择反应 b-卤代醇 主要产物
>β-卤代醇的应用—制备环氧乙烷衍生物 CI2 /H2O Ca(oH H2C=CH2 50oC H2C-CH2 CH2 CI OH CI2/H2o NaoH 机理 H。H 分子内SN2 OH H
H2C CH2 50 oC H2C CH2 Cl OH H2C CH2 O Cl H H OH NaOH O (±) Ca(OH)2 Cl2 / H2O Cl2 / H2O ➢ b-卤代醇的应用——制备环氧乙烷衍生物 机理 Cl H H O H OH O Cl H H O 分子内 SN2