第6、7章卤代烃有机金属化合物 亲核取代反应b-消除反应(4) 主要内容 ■邻二卤代烃的消除 ■卤代烃的还原反应 卤代烃与金属的反应,有机金属化合物的类型及制法 Grignard试剂的制备及反应条件, Grignard试剂的主要反 应, Grignard试剂在合成上的应用 ■二烷基铜锂试剂的主要反应及在合成上的应用
主要内容 ◼ 邻二卤代烃的消除 ◼ 卤代烃的还原反应 ◼ 卤代烃与金属的反应，有机金属化合物的类型及制法 ◼ Grignard试剂的制备及反应条件， Grignard试剂的主要反 应，Grignard试剂在合成上的应用 ◼ 二烷基铜锂试剂的主要反应及在合成上的应用 第6、7章 卤代烃 有机金属化合物 亲核取代反应 b－消除反应（4）
1.邻二卤代烃的消除 ■碱作用下的邻二卤代烃的消除 (1)KOH (2)NaNH2 R=c—c-R" R-c≡c-R 2 NaNH HH 机理:两次E2消除 8+8 E2消除 E2消除 R-C-C-R Rc≡c-R" HH H NH2 or OH NH
机理：两次E2消除 C R' H X R C X H C R' H R C X NH2 E2消除 or OH NH2 E2消除 R C C R' C R' H X R C X H 2 NaNH2 (1) KOH (2) NaNH2 R C C R' d+ d+ ◼ 碱作用下的邻二卤代烃的消除 1. 邻二卤代烃的消除
■金属作用下的邻二卤代烃的消除 Zn or Mg R一C—R R一cH=cH-R+znX2 E1cb机理(共轭碱消除反应,cb= conjugate base) H R R R 碳负离子中间体 立体专一反应(反式共平面消除)
◼ 金属作用下的邻二卤代烃的消除 C R' X H R C X H Zn or Mg R CH CH R' + ZnX2 X R H X H R' H R H R' Zn R H X H R' XZn ➢ E1cb 机理（共轭碱消除反应, cb=conjugate base） 碳负离子中间体 立体专一反应（反式共平面消除）
扩展:四卤代烃的消除(制备炔烃) XX 2 Zn or Mg Rc≡cR'+2znX2 XX 机理:通过两次E1cb消 除 X R X R X Zn XZr R X R X Zn R
➢ 扩展：四卤代烃的消除（制备炔烃） C R' X X R C X X 2 Zn or Mg RC CR' + 2 ZnX2 X R X X X R' Zn X R X R' R R' Zn R X X X R' XZn 机理：通过两次E1cb消 除
2.卤代烃的还原反应 还原剂 R-X R-H LiAIH4 合成上 NaBH4(还原2°or3°R-X 若涉及还原 反应,应注 Zn/Hcl 意底物中是 Na/NH3(液 否有卤素 C H3 X H2/Pd R
2. 卤代烃的还原反应 R X LiAlH4 NaBH4 （还原 2 o or 3 o R－X） Zn / HCl Na / NH3 (液) H2 / Pd R H X R 还原剂 CH3 R 合成上 若涉及还原 反应，应注 意底物中是 否有卤素