第10章醇和醚(1 主要内容 醇类化合物及类型 ●醇类化合物的制备(复习:烯烃水合、卤代烃水解, 醛酮酯与 Grignard试剂的加成等) ●烯烃的羟汞化—一还原(脱汞)反应 ●烯烃的硼氢化—一氧化反应
第10章 醇 和 醚（1） 主要内容 ⚫ 醇类化合物及类型 ⚫ 醇类化合物的制备（复习：烯烃水合、卤代烃水解， 醛酮酯与Grignard试剂的加成等） ⚫ 烯烃的羟汞化——还原（脱汞）反应 ⚫ 烯烃的硼氢化——氧化反应
第一部分醇 醇的类型 R一oH 醇( Alcohols) 一元醇 R一CH2-OHR一cH-OHR一c-0H R 伯醇(一级醇)仲醇(二级醇)叔醇(三级醇) 多元醇 c-(c)n-C一 c-C- OH OH OH OH 邻二醇
第一部分 醇 ◼ 醇的类型 R OH 醇 (Alcohols) 叔醇（三级醇） 邻二醇 伯醇（一级醇） 仲醇（二级醇） ➢ 一元醇 ➢ 多元醇 C OH C OH R CH2 OH R CH OH R' R C OH R' R'' C OH (C)n C OH
烯醇(Eo/s) OH互变异构 烯醇式 酮式 不稳定 注意区分 OH 特点: 羟基与芳环相连 酚( Pheno
C C OH C C O H 烯醇式 不稳定 互变异构 ➢ 烯醇（Enols） 酮式 OH 酚 (Phenol) 注意区分 特点： 羟基与芳环相连
醇的制备 OH ①烯烃水合 H2O, H R一cH=cH2 RCH--CH3 例 (复习,第8章) H2O, H3 Po4 OH H3C一cH=cH2 H3c一CH-cH3适合工业生产 170°c,10MPa CH3 CH CH H2SO4 H2O H3C一c=CHz H3C一C—cH3 H3C-c一cH3 OSO3H OH 方法的局限性: 反应可逆,产率不高。 反应有重排(亲电加成机理,通过正碳离子中间体) 反应无立体选择性。 只能制备仲醇和叔醇,不能制备伯醇( Markovnikovν加成规则)
1. 醇的制备 ① 烯烃水合 R CH CH2 H2O, H + R CH CH3 OH （复习，第8章） • 反应可逆，产率不高。 • 反应有重排（亲电加成机理，通过正碳离子中间体） • 反应无立体选择性。 • 只能制备仲醇和叔醇，不能制备伯醇（Markovnikov加成规则） 方法的局限性： 例 H3C CH CH2 H2O, H3PO4 170 oC, 10MPa H3C CH CH3 OH H3C C CH2 CH3 H3C C CH3 CH3 OSO3H H2O H3C C CH3 CH3 OH H2SO4 适合工业生产
OH ②卤代烃水解 R-X R-OH or H2o 方法的局限性: SN2或SN1机理 有副反应—消除反应 (复习,第6、7章) 存在两种机理,立体化学不确定。 一般由醇制备卤代烃(因醇易得)。 ■有合成意义的例子: NBS NaoH Ar-CH3 Ar-CHb-Br Ar-CH2-OH (Phcoo)2 CH2=CH2 X2, H2O NaHCO3, H2O CH2CH2 CH2CH2 X OH OH H
② 卤代烃水解 ◼ 有合成意义的例子： CH2 CH2 X2 , H2O NaHCO3, H2O Ar CH3 NBS Ar CH2 Br NaOH Ar CH2 OH (PhCOO)2 CH2 CH2 X OH CH2 CH2 OH OH （复习，第6、7章） R X OH or H2O R OH SN2 或 SN1 机理 • 有副反应——消除反应。 • 存在两种机理，立体化学不确定。 • 一般由醇制备卤代烃（因醇易得）。 方法的局限性：