④烯烃的烷氧汞化一还原(脱汞)反应 H2o HOR (Alkoxymercuration-Demercuration) 复习:烯烃的羟汞化一还原(脱汞)( ppt chap10-1) OH OR Hg(oAc)2 NaBH4 R一CH=CH2 R一CH-CH3+Hg (H2O,THF OH 机理: H2O HOS HO RCHECH2 R一cHCH2 R一cH一cH2 R=CH一cH2 8 Ha-OAc H Hg Hg OAc OAc OAc OAc NaBH4 HO R一cH一CH2一Hg一H R一cH—cH3+Hg
④ 烯烃的烷氧汞化 —— 还原（脱汞）反应 (Alkoxymercuration-Demercuration) ◼ 复习：烯烃的羟汞化－还原（脱汞）（ppt chap10-1） 机理： R CH CH2 H2O, THF R CH CH3 OH + Hg Hg(OAc)2 NaBH4 H2O OH HOR OR ？ R CH CH2 Hg OAc OAc R CH CH2 Hg OAc H2O R CH CH2 Hg OAc HO − H + R CH CH2 Hg OAc HO H R CH CH2 Hg H HO R CH CH3 HO + Hg NaBH4
■烯烃的烷氧汞化一一还原(脱汞)反应 Hg(OCCF3)2 NaBH R一cH=cH2 R一CHcH3 ROH OR 醚 炔烃的烷氧汞化——还原反应制备烯基醚 NaBH R一c≡cH R一c=CH2 ROH OR 烯基醚 比较:炔烃的水合反应 HgSO4 OH R-C≡cH-R-C=cH2 H H2O 烯醇
◼ 烯烃的烷氧汞化 —— 还原（脱汞）反应 醚 R CH CH2 R'OH R CH CH3 OR' Hg(OCCF3 )2 NaBH4 O ◼ 炔烃的烷氧汞化 —— 还原反应制备烯基醚 R C CH R'OH R C CH2 OR' Hg ++ NaBH4 烯基醚 •比较：炔烃的水合反应 R C CH R C CH2 OH HgSO4 H2O R C CH3 O 烯醇
3.醚类的化学性质 瞇在中性、碱性和弱酸性 ■结构特点分析 条件下稳定,常用作溶剂 α碳有亲电性 α碳有亲电性 但难亲核取代 可亲核取代 H R-99-R R-C-0-R 强酸 H 较好的 c上连有氧, 氧有碱性, 离去基 H易被氧化 可与酸结合
3. 醚类的化学性质 ◼ 结构特点分析 C上连有氧， H易被氧化 a碳有亲电性， 但难亲核取代 a碳有亲电性， 可亲核取代 较好的 氧有碱性， 离去基 可与酸结合 醚在中性、碱性和弱酸性 条件下稳定，常用作溶剂 R' C O R H + H + C H R' O R H + 强酸
①醚的自氧化(a-氢的氧化) o2(空气 R=c—0-R R-C-O-R OOH 提示:醚类试剂(乙醚、THF等)久置使用时要当心 先用淀粉-K(2%的醋酸溶液)试验 蒸馏时勿蒸干 °可用还原剂处理除去过氧化物(如FeSO4,LiAH4,Na等)
① 醚的自氧化（a−氢的氧化） 提示：醚类试剂（乙醚、THF等）久置使用时要当心 • 先用淀粉－KI（2％的醋酸溶液）试验 • 蒸馏时勿蒸干 • 可用还原剂处理除去过氧化物（如FeSO4，LiAlH4，Na等） R' C O R H H O2（空气） R' C O R H OOH