2.一些制备醛酮的新方法 1)通过酰氯合成酮(酰基上的亲核取代) OcUlI CAlI Rc—cl R—c—R No Reactio or R'2Cd r RCd OH RMaX RMgX 比较:R→C-c R一C一R一R一c-R R R2CuL和R2cd活性 较低,但选择性好
1) 通过酰氯合成酮（酰基上的亲核取代） •比较： R C Cl O R C R' O R'2CuLi R'2CuLi or R'2Cd No Reaction or R'2Cd R2CuLi和R2Cd活性 较低，但选择性好 R C Cl O R C O R' R'MgX R C OH R' R' R'MgX 2. 一些制备醛酮的新方法
2)通过酰氯的还原制备醛 H2/pd 硫-喹啉(或硫-脲) R一c-cl Rosenmund反应 R-=C-H LiAIH(OBu-t)3 soCl2 醚 R=c〓oH LiAlH 3 t-BuOH (第13章)
2) 通过酰氯的还原制备醛 Rosenmund 反应 （第13章） R C OH O SOCl2 LiAlH4 + 3 t-BuOH 醚 R C Cl O R C H O H2 / Pd， 硫-喹啉（或硫-脲） LiAlH(OBu-t)3
反应活性比较 还原能力: LiAIH4 LiAIH2 (OR)2> LiAIH(OBu-t)3 羰基的亲电性:RC-X> R-C-H o R-C-X R一c一H—2R一CH2-OH LiAIH4 很快 选择性差 LiAIH(OBu-t)3 较快 快慢 选择性好
➢反应活性比较 LiAlH4 LiAlH2 (OR) > 2 > LiAlH(OBu-t)3 R C X O R C O > H R C X O R C O H R CH2 OH [H] [H] 还原能力： 羰基的亲电性： 很快 较快 快 慢 选择性好 LiAlH4 选择性差 LiAlH(OBu-t)3
3)芳香酮和醛的合成(了解,第11章) Friedel- Crafts反应 R一C- cI or R-c-0=c-R AICl3 Ar-H Ar-C-R R一C-0H 芳香酮 HF or PPa Gattermann-Koch反应 co/Hc(干燥) Ar-H Ar-C-H 芳香醛 A|cl3,cucl,△
3) 芳香酮和醛的合成 (了解，第11章） •Friedel-Crafts 反应 •Gattermann-Koch 反应 Ar H C O or AlCl3 Ar C O R R Cl C O R O C R O C O R OH HF or PPA Ar H AlCl3, CuCl, Ar C O H CO / HCl (干燥) 芳香酮 芳香醛