第十三章有机含氧化合物15 第十三章 有机含氮化合物 一、内容提要 硝基化合物 (一】分类和命名 经分子中的氯原子被一NO,取代所形成的化合物叫硝基化合物(nitro compounds) 根据分了中所连硝基的数目，可分为一硝基化合物和多硝基化合物。硝基化合物是以经 为母体，硝基作为取代基来命名的。 (二】化学反应 硝基为强吸电子基，能使脂肠族的化合物α位氢活泼，也能使芳香族化合物环上取 代基反应活性发生变化 1.a-氢的反成 (1)能溶于强碱溶液中 R一CL,-N0,+N0H一R-CH-NO,]广N。+H0 (2)互变异构现象 R CH 0 0 (3)与族基化合物第合 包4HM包44B我 2.硝基对苯环邻、对位上取代基反应活性的影响 (1)增加南原子的活泼性 NOH/H.0 ON NO: NO. (2)增强甲基氢原子的活泼性 PDF created with pdfFactory trial version ww.pdffactory.com
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160有机化学学习指导 H .o.pr 3.硝基的还原反应 (1)在酸性介质中还原为苯胺 NO: (2)在中性介质中生成苯基羟胺 (3)在碱性介质中发生双分子还原 2○0时a○ (4)部分还原 NO: N0 0. 胺类 (一】分类和命名 胺(amines)是氨的烃基衍生物。根据胺的氯原子中烃基取代的多少可分为伯胺、仲 胺、叔胺和铵盐四类。它与醇及卤烃的分类不同，醇和卤烃是根据羟基和卤素所连碳原 子的种类而分为伯、仲、叔醇和卤烃的。 简单的胺是烃基加胺字而得名，英文名则由相应的烃基名后面加“amine”"或“ammo nium”,芳香苯胺叫“aniline”。较复杂的胺是以烃基作为母体，氨基作为取代基来命名的 (英文以“amino"表示氨基)。 (二)化学反应 胺类由于氯上具有一对未共享的电子，这是胺类化学性质的基础，胺的碱性、胺作 为亲核试剂的反应以及芳胺中芳香环的异常高度反应活性都与此直接有关。 1.碱性和胺盐的生成 PDF created with pdfFactory trial version ww.pdffactory.com
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第十三章有机，含氮化合物161 RNH2+H→RNH,X 2.烃基化 3.酰化和磺酰化 RNH2+(R'CO),0或R'COC一RNHCOR 伯胺和仲胺（叔胺不反应） 兴斯堡(Hinsberg)试骏（磺酰化 RNH ]CH,S0.CL ,RNHSO,CH,↓1 C.H,SO,NR2T RN 不反应 不溶解 4.与亚硝酸的反应 脂肪胺 ,/N O R,NH {R,N-N-0 【(pH<3)无明显现象（成盐） 芳香胺 ANH,H/N A内=x(重复盐) 5℃ 重氯化 AN洲OA一Y-NO 5℃ A (N亚硝基化合物) (a巴(@0验5s发生在酸 5.芳环上的取代 NH: 0℃ Br (CH,C0),0 H0邻对位取代产物 NHSO,H H,S0 PDF created with pdfFactory trial version www.pdffactory.com
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1位有机化学学习指号 6.其它反应 6.5-000 H 西佛碱 烯胺 R-+GHa,w石R-=c 伯胺 特殊臭味 (三)胺的制法 1.氨和胺的烃基化（见化学反应） 2.硝基化合物的还原 -0,LA-H,可用HNFo/Ha.sa/Ha.2Zh/Ha.C,/Ha,NSH等 3.腈和酰胺的还原 是，a:适的子种复三 4.还原氨化 5.霍夫曼(Hofmann)降解 6.加布瑞尔(Cabriel)合成法 PDF created with pdfFactory trial version www.pdffactory.com
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第十三章有机含氮化合物16的 7.曼尼希(Mannich)反应 CH, +HCHO+(CH),NH·HC CH (四}季铵盐和季铵碱 1.季铵盐 R+R→Rx 2.季铵减 (CH )N'Br+AgOH-(CH3)N'OH-AgBr 3.季铵溅受热的霍夫曼(Hofmann)消除 CH,CH,CHCH,CH,CH,CH-CH,+CH,-CH-CHCH,+(CH),N N (CH )OH- 95% 5% (五)重氨盐的反应 1.取代 H,O/H' →ArOH △ _CuC] →ArC CuBr →ArBr KI ANH,H NNN A 5℃ HE,一ABEi云A CCN→ACN HBR,一ANO, H,PO:ArH 2.偶合反应 A城X+C6一AN-〈○-C(C为0H,R,NR度) 3。还原成苯肼 PDF created with pdfFactory trial version ww.pdffactory.com
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