(---()-p()=+)(2) =x=1 nn-2n为奇数1 nn-2...2.1n为偶数a72 2
( ) 2 2 2 2 2 2 2 1 1 x x x = − = − = (2) ( ) 2 2 2 0 0 2 1 1 2 n n n n x n n y x x x dx x e dx − = = = = + 2 2 1 2 1 2 2 2 1 2 2.1 2 2 n n n n n n n n − = − 为奇数 为偶数
第二章2.1一个质量为m的粒子在一个边长为L的立方体的盒子中作自由运动,粒子的能量h?,式中h为普朗克常数,n=n+n,+n,量子数n,n,n.=0,±1,±2,…(n)=n2mL?试分别给出当n=0,1,2,3,4时能级s(n)所包含的量子态(n,n,n.)及简并度の(n)。解:一组量子数(nx,n,n.)对应于一个量子态,n=n+n,+n.决定粒子的能量ε(n)。因此,量子态(n,n,n.)和简并度o(n)列表如下o(n)nnn,n.量子态数000012±1000±102200±10±1±142±10±14120±14±13±1±188±1±200200±2262±22002.2一个由N个可分辩的近独立的三维谐振子组成的系统,其个体量子态用量子数(n,n,,n.)标记,态(n,n,n.)的能量为:s(n)=n, +n,+n.+[hy式中h为普朗克常数,为谐振子的振动频率,n=n,+n,+n.,量子数n,n,n.=0,1,2,。写出谐振子个体能级及简并度的表达式;设达到平衡态时系统的温度为T,求系统的内能、摘和自由能。解:个体能级1(n)[hv,n=n,+n,+n.,nx,n,,n.=o,1,2,..a1n,+n,+n,+能级8,的简并度:这n个谐振子可以以任意一组数(n,n,n.)分配在x,y,=三个方向上振动,但要满足条件n=n,+n,+n.。为此,可以将3个方向看作3个盒子,量子数n看
第二章 2.1 一个质量为 m 的粒子在一个边长为 L 的立方体的盒子中作自由运动,粒子的能量 ( ) 2 2 2 h n n mL = ,式中 h 为普朗克常数, 2 2 2 x y z n n n n = + + ,量子数 , , 0, 1, 2, x y z n n n = 。 试分别给出当 n = 0,1,2,3,4 时能级 (n) 所包含的量子态 (n n n x y z , , ) 及简并度 (n) 。 解:一组量子数 (n n n x y z , , ) 对应于一个量子态, 222 x y z n n n n = + + 决定粒子的能量 (n) 。因 此,量子态 (n n n x y z , , ) 和简并度 (n) 列表如下 n x n y n z n 量子态数 (n) 0 0 0 0 1 1 1 1 0 0 2 0 1 0 2 6 0 0 1 2 2 1 1 0 4 1 0 1 4 12 0 1 1 4 3 1 1 1 8 8 4 2 0 0 2 0 2 0 2 6 0 0 2 2 2.2 一个由 N 个可分辩的近独立的三维谐振子组成的系统,其个体量子态用量子数 (n n n x y z , , ) 标记,态 (n n n x y z , , ) 的能量为: ( ) 3 2 x y z n n n n h = + + + , 式 中 h 为普朗克常数, 为谐振子的振动频率, x y z n n n n = + + , 量 子 数 , , 0,1,2, x y z n n n = 。写出谐振子个体能级及简并度的表达式;设达到平衡态时系统的温 度为 T,求系统的内能、熵和自由能。 解:个体能级 ( ) 3 3 , , , , 0,1,2, 2 2 x y z x y z x y z n n h n n n h n n n n n n n = + = + + + = + + = 能级 n 的简并度:这 n 个谐振子可以以任意一组数 (n n n x y z , , ) 分配在 x y z , , 三个方向 上振动,但要满足条件 x y z n n n n = + + 。为此,可以将 3 个方向看作 3 个盒子,量子数 n 看
作n个球,将所有盒子和球排成一列,并使排头第一个固定为盒子,其余n+2个球和盒子的全排列数为(n+2)!,但n个球和2个盒子的交换不会给出新的排法,(n+2)!中应除去n个球和2个盒子的全排列数2!n!。因此,这n个谐振子分配在x,y,z三个方向上振动的方(n+2)=(n+1)(n+2),式总数为:の2!n!上式就是能级ε(n)的简并度。谐振子的个体配分函数Z,以及系统的内能U、摘S和自由能ehZ=222-n(+)F分别为:(1-e-Br)n_=0n,=0n,=0U--~ 4% -3Nn(+)aβS = (N ln Z, + βU)= 3 Nk -Ii(i-e-0m)+ Bhy)F=-NkTInZ,=3NkTIn(1-e-Bm)+Bhv2.3试求在极端相对论情形下,分子的能量和动量的关系为=pc的玻尔兹曼理想气体的内能、摘、定容热容量、自由能和压强。解: 在极端相对论下粒子的能态密度: g(e)de=4cds(hc)8元VZ,=J.e-ng(e)de= 4nVe-gd=单粒子配分函数:(he)(hcβ)olnZ=3NkT,气体的内能、摘、定容热容量、自由能和压强分别为:U=-Naβ1n8元Vhcolnz,3lnS=NkIn ZkInN!=NkIn-NkTaβ3NkCKTF-TI+In-Nn()
作 n 个球,将所有盒子和球排成一列,并使排头第一个固定为盒子,其余 n+ 2 个球和盒子 的全排列数为 (n + 2 !) ,但 n 个球和 2 个盒子的交换不会给出新的排法, (n + 2 !) 中应除去 n 个球和 2 个盒子的全排列数 2! ! n 。因此,这 n 个谐振子分配在 x y z , , 三个方向上振动的方 式总数为: ( ) ( )( ) 2 ! 1 1 2 2! ! 2 n n n n n + = = + + , 上式就是能级 (n) 的简并度。谐振子的个体配分函数 Z1 以及系统的内能 U、熵 S 和自由能 F 分别为: ( ) 3 3 2 2 1 3 0 0 0 1 x y z x y z h h n n n h n n n e Z e e − − + + + − = − = = = = 1 ln 1 1 3 2 1 h Z U N Nh e = − = + − ( ln 3 ln 1 1 ) ( ) 1 h h h S k N Z U Nk e e − = + = − − + − 1 ( ) 1 ln 3 ln 1 2 h F NkT Z NkT e h − = − = − + 2.3 试求在极端相对论情形下,分子的能量和动量的关系为 = pc 的玻尔兹曼理想气体的 内能、熵、定容热容量、自由能和压强。 解:在极端相对论下粒子的能态密度: ( ) ( ) 2 3 4 V g d d hc = 单粒子配分函数: ( ) ( ) ( ) 2 1 3 3 0 0 4 8 V V Z e g d e d hc hc − − = = = 气体的内能、熵、定容热容量、自由能和压强分别为: 1 ln 3 Z U N NkT = − = , 1 1 ln 8 ln ln ! ln 3ln 4 Z V hc S Nk Z k N Nk N kT = − − = − + 3 V V U C Nk T = = 3 1 ln ln ! ln 8 V kT F NkT Z kT N NkT e N hc = − + = −
NolnZ,_NkTp:βavV2.4被吸附在固体表面上的单原子分子能在表面上自由运动,可把它看成二维理想气体。试求分子的平均速率、最概然速率和方均根速率。解:二维理想气体分子的速度分布律由Maxwell速度分布律给出m-mhmhkTdv.dv,/2kTvdvdgf ()dv,dy, =2元kT2元kT me/h ydy对角度积分后,得到二维运动的速率分布律:F()dv=kT元kTm/ ydy== vF(v)dv=平均速率为:JokTV2mKTaF由=0,得最概然速率:V,=ovVmS2kThkydy= ["VF(v)dv=Joklm2kT因此,方均根速率为:V=Vvm2.5设质量为m的单原子分子组成的理想气体处于温度为T的热力学平衡态,从气体中任取两个分子,求其总能量在-ε+dc范围内的概率()ds和平均能量的表达式。m%m解:Maxwell速率分布律为:F(v)dv=4元e2kdv2元kT)1mv,得分子的能量在8-8+ds范围内的概率为能量6=21%ekighdef(8)d=2元元kT任取2个分子,一个分子的能量在,一6+ds,范围内,另一个分子的能量在62一82+ds2范围内,2个分子的能量在ε-8+ds范围内的概率为f()f(s)de,ds, =f(s)f(-)deds考虑到0≤≤8,对8,积分得到2个分子的能量在ε~6+ds范围内的概率1(s)de= J° (s)F(s-8)de,d8= 4元(-edefee(e-s,)de元kT()de
1 N NkT ln Z p V V = = 。 2.4 被吸附在固体表面上的单原子分子能在表面上自由运动,可把它看成二维理想气体。试 求分子的平均速率、最概然速率和方均根速率。 解:二维理想气体分子的速度分布律由 Maxwell 速度分布律给出 ( ) 2 2 2 2 2 2 mv mv kT kT x y x y m m f v dv dv e dv dv e vdvd kT kT − − = = 对角度积分后,得到二维运动的速率分布律: ( ) 2 2 mv m kT F v dv e vdv kT − = 平均速率为: ( ) 2 2 2 0 0 2 mv m kT kT v vF v dv e v dv kT m − = = = 由 0 p v v F v = = ,得最概然速率: p kT v m = ( ) 2 2 2 3 2 0 0 mv 2 m kT kT v v F v dv e v dv kT m − = = = 因此,方均根速率为: 2 2 s kT v v m = = 。 2.5 设质量为 m 的单原子分子组成的理想气体处于温度为 T 的热力学平衡态,从气体中任 取两个分子,求其总能量在 − + d 范围内的概率 ( )d 和平均能量的表达式。 解:Maxwell 速率分布律为: ( ) 3 2 2 2 2 4 2 mv m kT F v dv e v dv kT − = 能量 1 2 2 = mv ,得分子的能量在 − + d 范围内的概率为 ( ) 3 2 1 2 1 2 kT f d e d kT − = 任取 2 个分子,一个分子的能量在 1 1 1 − + d 范围内,另一个分子的能量在 2 2 2 − + d 范围内,2 个分子的能量在 − + d 范围内的概率为 f f d d f f d d ( 1 2 1 2 1 1 1 ) ( ) = − ( ) ( ) 考虑到 1 0 ,对 1 积分得到 2 个分子的能量在 + d 范围内的概率 ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 3 2 1 1 1 1 1 1 0 0 3 2 1 4 1 2 kT kT d f f d d e d d kT kT e d − − − = − = − =
2个粒子的平均能量:=ey(e)de=ekTgd=3kTLkT2.6用q1,9293表示3N个自由度系统状态的广义坐标,相应于坐标q,的广义力是X,,3NaH若系统的哈密顿量是H,则X=试证明维里定理:Zq,X,=-3NkTaqii=l其中T是气体的温度。特别是当具有相互作用势能为U(9i,92,,93)的N个分子组成的气体被封闭在体积为V的容器中时,维里定理取如下形式:PV=NkT-!2%U241其中p是气体分子施加于容器壁的压强。这里91,92",93是确定N个分子位置的笛卡儿坐标。解:一个与温度为T的热源接触的经典系统,出现系统的哈密顿量为H的概率为P=Ce-BHH的平均值为空间1 Qe-βBHaHaHe-BH dr =c( Jq,dq,dr,Yiβq,aqaqE,9-[en dq, ar,=8,c J eHlda,dr,Lq,e-BH-kTCaqj1,9q,e-BHdT=kTO,=kT8.C因此,有维里定理3N3N3.N3NaHZkT=Zq,X, =-3NKTZq,X,aog1=1i=li=li=l气体分子中的力X由两部分组成,一部分是分子间的相互作用势能U,另一部分来自au+F。F是器壁施加给分子在9,方向上的分量,只有当器壁的作用力F,因此,X,a分子的坐标充分接近器壁时才有显著作用。用,,表示N个分子的位置,代替3N个N-ZrFq,则有:S=1
2 个粒子的平均能量: ( ) 3 3 0 0 1 1 3 2 kT d e d kT kT − − = = = 。 2.6 用 1 2 3 , , , N q q q 表示 3N 个自由度系统状态的广义坐标,相应于坐标 i q 的广义力是 Xi , 若系统的哈密顿量是 H ,则 i i H X q = − ,试证明维里定理: 3 1 3 N i i i q X NkT = = − 其中 T 是气体的温度。 特别是当具有相互作用势能为 ( ) 1 2 3 , , , U q q q N 的 N 个分子组成的气体被封闭在体积 为 V 的容器中时,维里定理取如下形式: 3 1 1 3 N i i i U pV NkT q = q = − 其中 p 是气体分子施加于容器壁的压强。这里 1 2 3 , , , N q q q 是确定 N 个分子位置的笛卡儿 坐标。 解:一个与温度为 T 的热源接触的经典系统,出现系统的哈密顿量为 H 的概率为 H P Ce− = 空间的体积元 1 3 1 3 j N j N j j d dq dq dq dp dp dp dq d = = , i j H q q 的平均值为 1 j j j j j j j H H i i i j j j j j q H H H i i j j ij j j q q q j H ij ij H H e q C q e d C q dq d q q q q kTC q e e dq d kT C e dq d q kT C e d kT − − − − − − = = − = − − = = = 因此,有维里定理 3 3 3 3 1 1 1 1 3 N N N N i i i i i i i i i i H q X q X q kT NkT = = = = q = = − = − = − 气体分子中的力 Xi 由两部分组成,一部分是分子间的相互作用势能 U,另一部分来自 器壁的作用力 Fi ,因此, i i i U X F q = − + 。Fi 是器壁施加给分子在 i q 方向上的分量,只有当 分子的坐标充分接近器壁时才有显著作用。用 1 2 , , N r r r 表示 N 个分子的位置,代替 3N 个 i q ,则有: 3 1 1 . N N i i s s i s q F r F = = =