由四卤代烃制备 XX 2 Zn or Mg R=C—c-R" Rc≡cR 2 ZnX XX 机理 Zn R 父(++ Zn XIn R R X Zn R—三R 反式共平面消除
➢由四卤代烃制备 C R' X X R C X X 2 Zn or Mg RC CR' + 2 ZnX2 X R X X X R' Zn X R X R' R R' Zn Zn R X X X R' XZn 机理 反式共平面消除
■炔烃的性质分析 亲电加成 炔丙位活泼 不饱和,可加成自由基加成 可卤代 还原加氢 R一CH2C≡c——H 总结: 未端氢有弱酸性 炔烃的性质与烯烃相似 π键可被氧化 可与强碱反应 问题:两者有何不同之处? 炔烃有何特殊性质?
总结： ➢ 炔烃的性质与烯烃相似 ➢ 问题：两者有何不同之处? 炔烃有何特殊性质? R CH2 C C H ◼ 炔烃的性质分析 不饱和，可加成 亲电加成 自由基加成 还原加氢 炔丙位活泼 可卤代 p键可被氧化 末端氢有弱酸性 可与强碱反应
2.叁键上的亲电加成反应 需要了解的问题: 亲电加成比烯烃难还是易? 未端叁键上的加成方向如何? Nu R一C==C E-Nu E Nu E 较稳定 R一c≡三c—Hy 主要产物 遵守 烯基正碳离子 C==CH Markovnikov 不太稳定,较难生 加成规则 成,一般叁键的亲 较不稳定 电加成比双键慢
较稳定 较不稳定 主要产物 遵守 Markovnikov 加成规则 2. 叁键上的亲电加成反应 需要了解的问题： ➢亲电加成比烯烃难还是易？ ➢末端叁键上的加成方向如何？ 烯基正碳离子 不太稳定，较难生 成，一般叁键的亲 电加成比双键慢。 R C C H E Nu C C H R E C CH R or E Nu C C R H Nu E
①炔烃与卤化氢的加成 为什么不生成邻二卤代物? HX HX R气C≡H C=CH R一c—cH3 X X 烯基卤代物 偕二卤代物 分步加成,可控制在第一步。 合成上应用:(1)制烯基卤代物(2)制偕二卤代物 催化剂(Hg盐或Cu盐)存在时,叁键比双键易加成 H一c H2C==cH—c≡cH H2C=CH--C=CH2 CuCI
① 炔烃与卤化氢的加成 ➢ 分步加成，可控制在第一步。 ➢ 合成上应用: （1）制烯基卤代物（2）制偕二卤代物 R C CH HX C CH2 R X R C CH3 X X HX 烯基卤代物 偕二卤代物 催化剂（Hg盐或Cu盐）存在时，叁键比双键易加成 H2C CH C CH H Cl CuCl H2C CH C CH2 Cl 为什么不生成邻二卤代物？
>加HBr仍有过氧化效应 H-Br H H-Br R一c≡cH R-C-C-H ROOR Br ROOR Br Br 反 Markovnikov方向 第二步加成取向分析: H-Br Br Br R=c—c一 Br Br Br 较不稳定 较稳定 p-p共轭
➢加HBr仍有过氧化效应 R C CH R'OOR' C C R H H Br R C C Br H Br H H R'OOR' H Br H Br 反Markovnikov方向 R C C Br Br H H R C C H Br Br H C C or R H H Br Br H Br 较不稳定 较稳定 p－p共轭 第二步加成取向分析：