第5章沉淀溶解平衡与沉淀滴定法5-1写出下列难溶电解质的溶度积常数表达式。AgBr,Ag2S,Ca3(PO4)2,MgNH4AsO4解: K(AgBr)=c(Ag*)-c(Br=)K(Ag,S) = c*(Ag*)-c(S2-)K(Ca,(PO4)2)=c*(Ca2*).c*(PO)K(MgNH,AsO4)=c(Mg+)·c(NH)·c(AsO)5-5已知Zn(OH)2的溶度积为1.2×10-17（25℃)，求其溶解度（molL-1)。解：设溶解度为smol-L-l，则Zn(OH)2=Zn2++20HK%(Zn(OH)2)=c(Zn2*).c (OH-)= s-(2s) = 4s所以s=(1.2×10-17/4)/3=1.4×10-6mol-L-l5-610mL0.10molL-"MgCl2和10mL0.010mol-L-l氨水混合时，是否有Mg(OH)沉淀产生？K(Mg(OH),)=1.8×10-1lc(Mg**) = 0.050mol L-l解：c(NH)= 0.0050mol.L-c(OH)= c,Kg= V0.0050×1.74×10-5=2.9×10-mol-L-lQ, = c(Mg**)c2(OH-) = 0.050×(2.9×10-)2 = 4.4×10- >Kg所以有Mg(OH)2沉淀产生
第 5 章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定法 5-1 写出下列难溶电解质的溶度积常数表达式。 AgBr，Ag2S，Ca3(PO4)2，MgNH4AsO4 解： K (AgBr) c(Ag ) c(Br ) sp + − = K (Ag S) c (Ag ) c(S ) 2 2 sp 2 + − = K (Ca (PO ) ) c (Ca ) c (PO ) 3 4 3 2 2 sp 3 4 2 + − = K (MgNH AsO ) c(Mg ) c(NH ) c(AsO ) 3 4 4 2 sp 4 4 + + − = 5-5 已知 Zn(OH)2 的溶度积为 1.2×10-17（25℃），求其溶解度（mol·L -1）。 解：设溶解度为 s mol·L -1，则： Zn(OH)2=Zn2++2OH- 2 2 2 3 K (Zn(OH) 2 ) c(Zn ) c (OH ) s (2s) 4s sp = = = + − 所以 17 1/3 6 1 (1.2 10 / 4) 1.4 10 − − − s = = mol L 5-6 10 mL0.10 mol·L -1MgCl2 和 10 mL0.010 mol·L -1 氨水混合时，是否有 Mg(OH)2 沉淀产生？ 解 ： 11 Ksp (Mg(OH) 2 ) 1.8 10 − = ， 2 1 c(Mg ) 0.050mol L + − = ， 1 c(NH3 ) 0.0050mol L − = 5 4 1 c(OH ) cbKb 0.0050 1.74 10 2.9 10 mol L − − − − = = = + − − − = = = sp 2 2 4 2 9 Qi c(Mg ) c (OH ) 0.050 (2.9 10 ) 4.4 10 K 所以有 Mg(OH)2 沉淀产生
5-7在20mL0.50mol-L-lMgCl2溶液中加入等体积的0.10mol-L-"NH3·H2O溶液，有无Mg(OH)2沉淀生成？为了不使Mg(OH)2沉淀析出，至少应加入多少克NH4CI固体（设加入NH4CI固体后，溶液的体积不变）？解：1、c(Mg2+)=0.50mol L- /2 = 0.25mol ·L-lc(NH,)=0.10mol·L- /2=0.050mol -L-l则：c(OH-)=/c,Kg=/0.050x1.8x10-5=9.5x10-mol.L-Q,=c(Mg**).c2(OH-)=0.25×(9.5×10-) =2.3×10-7>Kg所以有Mg(OH)2沉淀产生。5-7第二间2、为不生成Mg(OH)2沉淀，则：c(OH-)≤/K /c(Mg2+) =/1.8×10-l/ /0.25 = 8.5×10-°mol.L-l加入NH4CI固体后，形成缓冲溶液NH3-NH4CI，存在如下平衡：NH, +H,O= NH+ +OH平衡常数：K=c(NH)c(OH)c(NH,)010=0.050mol L"≥c(NH,), c,(NH)Cb=2缓冲溶液控制的酸度：(OH-)= K: NU) = K? %c(NH)C为不生成Mg(OH)2沉淀，则：c(OH-)=Kg≤8.5×10-mol.LICaKc.18x10~x0.050=011mol-Ll=c.≥8.5×10-68.5×10-加入NH4CI固体的质量为：m(NH,CI)=c.VM,≥0.11×40×10-3×53.5=0.24g，所以至少加入NH4CI固体0.24g5-9称取氯化物试样0.1350g，加入30.00mL0.1120mol-L-l的硝酸银溶液，然后
5-7 在 20 mL0.50 mol·L -1 MgCl2溶液中加入等体积的 0.10 mol·L -1NH3·H2O 溶液， 有无 Mg(OH)2沉淀生成？为了不使 Mg(OH)2沉淀析出，至少应加入多少克 NH4Cl 固体（设加入 NH4Cl 固体后，溶液的体积不变）？ 解： 1、 2 1 1 c(Mg ) 0.50mol L / 2 0.25mol L + − − = = 1 1 c(NH3 ) 0.10mol L / 2 0.050mol L − − = = 则： 5 4 1 ( ) 0.050 1.8 10 9.5 10 − − − − c OH = cbKb = = molL i OH Ksp Q = c Mg c = = 2+ 2 − −4 2 −7 ( ) ( ) 0.25 (9.5 10 ) 2.3 10 所以有 Mg(OH)2 沉淀产生。 5-7 第二问 2、为不生成 Mg(OH)2 沉淀，则： 2 1 1 6 1 ( ) / ( ) 1.8 10 / 0.25 8.5 10 − + − − − c OH Ks p c Mg = = mol L 加入 NH4Cl 固体后，形成缓冲溶液 NH3-NH4Cl，存在如下平衡： + − NH3 + H2O = NH4 + OH 平衡常数： (NH ) (NH ) (OH ) 3 4 c c c Kb + − = 0.050mol L (NH ) 2 0.10 3 1 c c b = = − ， (NH ) 4 + c c a 缓冲溶液控制的酸度： a b b b c c K c NH c NH c OH K = = + − ( ) ( ) ( ) 4 3 为不生成 Mg(OH)2 沉淀，则： 6 1 ( ) 8.5 10 − − − = mol L c c c OH K a b b 1 6 5 6 0.11 8.5 10 1.8 10 0.050 8.5 10 − − − − = = mol L K c c b b a 加入 NH4Cl 固体的质量为： m(NH Cl) caVMr 0.11 40 10 53.5 0.24g 3 4 = = − , 所以至少加入 NH4Cl 固体 0.24g. 5-9 称取氯化物试样 0.1350 g，加入 30.00 mL0.1120 mol·L -1 的硝酸银溶液，然后
用0.1230molL-l的硫氰酸铵溶液滴定过量的硝酸银，用去10.00mL。计算试样中CI的质量分数。(0.1120×30.00-0.1230×10.00)×10-3×35.45解：W=2=0.55930.1350
用 0.1230 mol·L -1 的硫氰酸铵溶液滴定过量的硝酸银，用去 10.00 mL。计算试样 中 Cl-的质量分数。 解： 0.5593 0.1350 (0.1120 30.00 0.1230 10.00) 10 35.45 w 3 = − = −