反应等温方程反应AGe第四章经验平衡常数化学平衡平衡常数测定温度对Ke影响其它因素的影响平衡组成计算习题课
习题课 平衡组成计算 其它因素的影响 温度对K影响 平衡常数测定 经验平衡常数 反应rGm 反应等温方程
84.1化学反应的方向和限度一、化学反应的限度二、反应系统的Gibbs自由能三、化学反应的平衡常数和等温方程
2 §4.1 化学反应的方向和限度 一、化学反应的限度 二、反应系统的Gibbs 自由能 三、化学反应的平衡常数和等温方程
一、化学反应的限度forwardProducts对行反应：Reactantsbackward当反应达到平衡态时，具有下列特征1.系统中各物质的数量不再随时间而改变。即反应进度达到极限值一eg（反应的限度）。2.宏观上看反应停止了，实际上达到动态平衡。rate(forward)=rate(backward)3.平衡不受催化剂的影响4.反应条件不仅能影响平衡，还能改变反应方向。如：加压能使石墨一金刚石3
3 一、化学反应的限度 对行反应: Reactants Products 当反应达到平衡态时，具有下列特征： 1.系统中各物质的数量不再随时间而改变。即反应进度达 到极限值— eq（反应的限度）。 2.宏观上看反应停止了，实际上达到动态平衡。 rate(forward)= rate(backward) 3.平衡不受催化剂的影响 4.反应条件不仅能影响平衡，还能改变反应方向。如：加 压能使石墨→金刚石 forward backward
推导过程涉及到第三章的公式G=EuBnBG*= μg* nB(dG)T,p= μBdnBuA*>μg*PBg(T,p)=μ(T)+ RTInguG+hun=aua+buB
4 G = B nB G* = B * nB (dG)T, p = B dnB A *>B * 推导过程涉及到第三章的公式 G H A B g h a b + = +
二、反应系统的Gibbs自由能任意化学反应：（）p，W=0时，反应方向和限度的判据为：(dG)=dn=VBd≤0其中d为反应的进度。d=dnBB<0正向自发；aG=VBHB =0 平衡;上式可整理为aE>0逆向自发JT.P既然反应系统的吉布斯自由能G随反应进度而减小，那这种减小的原因是什么呢？5
5 二、反应系统的Gibbs 自由能 , B B T p G = 既然反应系统的吉布斯自由能G随反应进度而减 小，那这种减小的原因是什么呢？ 任意化学反应：( )T, p , W’=0时, 反应方向和限度的判据为: (dG)T, p = B dnB = B B d 0 其中 d 为反应的进度。d =dnB /vB 上式可整理为 <0 正向自发； =0 平衡； >0 逆向自发