典型复合反应反应机理探索近似处理法催化反应链反应复合成应PhyC动力学反应机Chemistn习题课催化
习题课 催化 反应机理 催化反应 反应机理探索 链反应 近似处理法 典型复合反应PhyChemistry Chemistry
810.1典型复合反应复合反应：由2个或2个以上基元反应组成的宏观总反应。可能是简单级数反应，但大多并不是简单级数反应。典型复合反应：：一、对峙反应二、平行反应三、连续反应
2 复合反应： 由2个或2个以上基元反应组成的宏观总反应。可能 是简单级数反应，但大多并不是简单级数反应。 §10.1 典型复合反应 典型复合反应： 一、对峙反应 二、平行反应 三、连续反应
一、对峙反应设下列正逆反应都是基元反应k+gG+hHaA+bBk.r+ =k.[A]"[B]r_ = k_[G]°[H]随反应进行r，r_个，当r+=r_时达动态平衡k[A][B]。 = k_[G]°[H]k+-[G]°[H]K= =[AI[B].3
3 一、对峙反应 设下列正逆反应都是基元反应 a b r k [A] [B] + = + g h r k [G] [H] − = − 随反应进行r+，r-，当 r + =r- 时达动态平衡 h e g e b e a k [A] e [B] k [G] [H] + = − b e a e h e g e c A B G H k k K [ ] [ ] [ ] [ ] = = − + aA+bB gG+hH k+ k-
最简单的是1-1型对峙反应k+BAk.0k+-0xaC则k-txa-xa-x←8xea-xek.Xe即k+ +k_aak.k++k_ =-orxe
4 t=0 a 0 t a - x x t= a - xe xe 则 e e a x x k k − = − + 最简单的是1-1型对峙反应 a x k k k e = + + − 即 + xe ak or k k + + + − = k+ k- A B
反应的净速率dxr=r-r=k(a-x)-kx=一dtdx即= k.a-(k+k_)xdt(k+ +k_) dxdi(k+ +k.)Jo k.a-(k,+k_)xk.a(k++k_)=In=(k+k)tka-(k+k)xktalxek.atXeInxe-xXe5
5 dt dx r = r+ − r− = k+ (a − x) − k− x = k a k k x dt dx ( ) 即 = + − + + − = + − + + − x t dt k a k k x dx 0 0 ( ) k k t k a k k x k a ( ) ( ) ln + − + + − + = + − + 反应的净速率 e e e x k at x x x + = − ln (k+ +k– ) (k+ +k– ) (k+ +k– )= k+ a/xe