一、选择题（每题2分，共40分）1.下列物质中，4,H°不等于零的是((B)C(石墨)(A) Fe(s)(C) Ne(g)(D) Cl2()2.将固体NH4NO3溶于水中，溶液变冷，则该过程的AG，AH，AS的符号依次是((A)+, -, -(B)+, +, ;(D) -, +, +(C) 一,+,3.用返滴定法测定某酸，为了保证测定的准确度，加入足够过量的40.00mL0.1000mol-L-1的NaOH溶液，再用浓度相近的HCI返滴定，消耗了39.10mL，正确的报告结果为（）(A) 10.124%(B) 10.12%(C) 10.1%(D) 10%4.若反应③=反应①-反应②，根据多重平衡原则，它们平衡常数之间的关系为（）(A) =K-K(B) K=K×K(C) K'=/K(D) =K+K)5.在定量分析中，精密度与准确度之间的关系是（）(A）精密度高，准确度一定高(B）准确度高，精密度一定高（C）精密度是保证准确度的前提(D）准确度是保证精密度的前提6.某试样含Na2CO3、NaOH或NaHCO3及其它惰性物质。称取试样0.3010g，用酚酰作指示剂滴定时，用去0.1060mol/LHCI20.10mL，继续用甲基橙作指示剂滴定，共用去HCl47.70mL。由此推论该样品主成份是（）(A)NaOH(B) Na2CO3(C) NaHCO3(D)Na2CO;+NaHCO7.可逆反应达到平衡后，若反应速率常数k发生变化，则标准平衡常数（）(A）一定发生变化(B）一定不变(C）不一定变化(D)与k无关8.反应2SO,(g)+O,(g)一2SO(g)达到平衡时，保持体积不变，加入惰性气体He，使总压力增加一倍，则（）(A）平衡向右移动(B）平衡向左移动(C）平衡不发生移动(D)无法判断9.在下列溶液中HCN解离度最大的是(）(A) 0.1mol-L-'KCN(B) 0.2mol-L-'NaCI(C)0.1mol-L-"KCN和0.1molL-KCI混合溶液(D)0.1mol-L-IKCI和0.2mol-L-INaCI混合溶液10.难溶盐在Ca3(PO4)2在amol-L-INa3PO4溶液中的溶解度s与溶度积K关系式中正确的是（)(A) Kp=108ss(B) Kp =(3s)(2s+a)2(C) Kp=ss(D) K=s'(s+a)11.已知Ksp：AgCl1.8x10-1°，AgBr5.4x×10-13，AgSCN1.0x10-12，AgCr041.1x10-12，混合溶液中KCl，KBr，KSCN和K2CrO4浓度均为0.010molL-，向溶液中加入AgNO3溶液时，最先和最后生成沉淀的是（）(A)Ag2CrO4, AgCI(B)AgSCN, AgCl,(C)AgBr, Ag2Cr04(D) AgCl, Ag2CrO412.下列反应中，哪个反应的热效应表示△,H%(AgBr,s)（）(A) Ag*(aq)+Br(aq)-→AgBr(s)(B) Ag(s)+1/2Br,() → AgBr(s)(C) Ag(s)+1/2Br,(g)→AgBr(s)(D) 2Ag(s)+Br,() →2AgBr(s)
一、选择题（每题 2 分，共 40 分） 1.下列物质中， θ ΔfHm 不等于零的是( ) (A) Fe(s) (B) C(石墨） (C) Ne(g) (D) Cl2(l) 2.将固体 NH4NO3 溶于水中，溶液变冷，则该过程的G，H，S 的符号依次是( ) (A) +，－，－ (B) +，+，－； (C) －，+，－ (D) －，+，+ 3.用返滴定法测定某酸，为了保证测定的准确度，加入足够过量的 40.00mL 0.1000mol·L-1 的 NaOH 溶液，再用浓度相近的 HCl 返滴定，消耗了 39.10mL，正确的报告结果为( ) (A) 10.124％ (B) 10.12％ (C) 10.1％ (D) 10％ 4.若反应③=反应①–反应②，根据多重平衡原则，它们平衡常数之间的关系为( ) (A) K K K 3 1 2 = − (B) K K K 3 1 2 = (C) K K K 3 1 2 = / (D) K K + K 3 1 2 = 5.在定量分析中，精密度与准确度之间的关系是( ) (A) 精密度高，准确度一定高 (B) 准确度高，精密度一定高 (C) 精密度是保证准确度的前提 (D) 准确度是保证精密度的前提 6.某试样含 Na2CO3、NaOH 或 NaHCO3 及其它惰性物质。称取试样 0.3010g，用酚酞作指示剂滴定时，用去 0.1060mol/L HCl 20.10mL，继续用甲基橙作指示剂滴定，共用去 HCl 47.70mL。由此推论该样品主成份是( ) (A) NaOH (B) Na2CO3 (C) NaHCO3 (D) Na2CO3+NaHCO3 7.可逆反应达到平衡后，若反应速率常数 k 发生变化，则标准平衡常数( ) (A) 一定发生变化 (B) 一定不变 (C) 不一定变化 (D) 与 k 无关 8.反应 2SO (g) O (g) 2SO (g) 2 + 2 3 达到平衡时，保持体积不变，加入惰性气体 He，使总压力增加一倍，则( ) (A) 平衡向右移动 (B) 平衡向左移动 (C) 平衡不发生移动 (D) 无法判断 9.在下列溶液中 HCN 解离度最大的是( ) (A) 0.1molL -1KCN (B) 0.2molL -1NaCl (C) 0.1molL -1KCN 和 0.1molL -1KCl 混合溶液 (D) 0.1molL -1KCl 和 0.2molL -1NaCl 混合溶液 10.难溶盐在 Ca3(PO4)2 在 amolL -1Na3PO4溶液中的溶解度 s 与溶度积 θ Ksp 关系式中正确的是( ) (A) θ 5 Ksp =108s (B) θ 3 2 sp K = (3s) (2s + a) (C) θ 5 Ksp = s (D) θ 3 2 sp K = s (s + a) 11.已知 θ Ksp：AgCl 10 1.8 10− ，AgBr 13 5.4 10− ，AgSCN 12 1.0 10− ，Ag2CrO4 12 1.1 10− ，混合溶液中 KCl，KBr，KSCN 和 K2CrO4 浓度均为 0.010molL -1，向溶液中加入 AgNO3溶液时，最先和最后生成沉淀的是( ) (A) Ag2CrO4，AgCl (B) AgSCN，AgCl， (C) AgBr，Ag2CrO4 (D) AgCl，Ag2CrO4 12.下列反应中，哪个反应的热效应表示 θ Δf H (AgBr, ) m s ( ) (A) + - Ag (aq)+Br (aq) AgBr(s) → (B) Ag(s)+1/2Br (l) AgBr(s) 2 → (C) Ag(s)+1/2Br (g) AgBr(s) 2 → (D) 2 2Ag(s)+Br (l) 2AgBr(s) →
13.下列哪项不是基准物质应符合的要求（）(A）试剂的纯度足够高(B）性质稳定(C）组成与化学式完全相符(D)不含结晶水14.在酸性溶液中用AgNO3滴定CL，由于缺乏合适的指示剂，此时先加入过量AgNO;标准溶液，再以NH4Fe(SO4)作指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定过量的Ag，该滴定方式属于（）(A）直接滴定(B）返滴定(C）间接滴定(D）置换滴定15.下列情况中引起随机误差的是（）（A）重量法测定二氧化硅时，试液中硅酸沉淀不完全(B）使用腐蚀了的码进行称重（C）读取滴定管读数时，最后一位数字估测不准(D）所用试剂中含有被测组分16.已知某标准样品中含锰的质量分数为20.45%，某分析工作人员对此标准样品平行测定5次，得测量平均值为20.54%。测量结果的绝对误差和相对误差分别是（）(A)+0.012%，0.44%(B)+0.09%，0.44%(C)+0.09%，0.046%(D)+0.09%，0.022%17.沉淀滴定法中，莫尔法采用的指示剂与适宜的pH范围分别是（）(A）指示剂为K2CrO4，pH范围为6.5~10.5(B）指示剂为NH4Fe(SO4)2，pH范围为1~3(C）指示剂为荧光黄，pH>7.0(D）指示剂为K2Cr207，pH<6.518.下列措施中，可以减小随机误差的是（）(A)对照试验(B）空白试验(C）标准加入法法(D）增加平行测定次数19.用0.1000mol/LHCl滴定30.00mL同浓度的某一元弱碱溶液，当加入滴定剂的体积为15.00mL时，pH为8.7，则该一元弱碱的p是(）(A)5.3(B) 8.7(C) 4.3(D) 10.720.下列叙述正确的是（）(A）放热反应均为自发反应(B）单质的A,G(298.15K)=0(C）某反应的AG>0，并不表示该反应在任何条件下都不能自发进行(D）若反应的△,G和△,H均为正值，则升高温度反应的4,G°将增大二、填空题（每空1分，共20分）21.10mLNaCI饱和溶液的质量为12.003g，将其蒸干后得NaCI3.173g，则NaCI的溶解度为(I）mol-L-l；NaCI的质量分数是(2)：溶液的物质的量的浓度为(3)；溶液的质量摩尔浓度为(4)：溶液中盐的摩尔分数与水的摩尔分数分别为(5)和(6)(。(M(NaCI)=58.45g/mol;M(H2O)=15.999g/mol)
13.下列哪项不是基准物质应符合的要求( ) (A) 试剂的纯度足够高 (B) 性质稳定 (C) 组成与化学式完全相符 (D) 不含结晶水 14.在酸性溶液中用 AgNO3 滴定 Cl–，由于缺乏合适的指示剂，此时先加入过量 AgNO3 标准溶液，再以 NH4Fe(SO4)2 作指示剂， 用 NH4SCN 标准溶液滴定过量的 Ag+，该滴定方式属于( ) (A) 直接滴定 (B) 返滴定 (C) 间接滴定 (D) 置换滴定 15.下列情况中引起随机误差的是( ) (A) 重量法测定二氧化硅时，试液中硅酸沉淀不完全 (B) 使用腐蚀了的砝码进行称重 (C) 读取滴定管读数时,最后一位数字估测不准 (D) 所用试剂中含有被测组分 16.已知某标准样品中含锰的质量分数为 20.45％，某分析工作人员对此标准样品平行测定 5 次，得测量平均值为 20.54％。 测量结果的绝对误差和相对误差分别是( ) (A) +0.012％，0.44％ (B) +0.09％，0.44％ (C) +0.09％，0.046％ (D) +0.09％，0.022％ 17.沉淀滴定法中，莫尔法采用的指示剂与适宜的 pH 范围分别是( ) (A) 指示剂为 K2CrO4，pH 范围为 6.5~10.5 (B) 指示剂为 NH4Fe(SO4)2，pH 范围为 1~3 (C) 指示剂为荧光黄，pH>7.0 (D) 指示剂为 K2Cr2O7，pH<6.5 18.下列措施中,可以减小随机误差的是( ) (A) 对照试验 (B) 空白试验 (C) 标准加入法 (D) 增加平行测定次数 19.用 0.1000mol/L HCl 滴定 30.00mL 同浓度的某一元弱碱溶液，当加入滴定剂的体积为 15.00mL 时，pH 为 8.7，则该一元弱 碱的 θ pKb 是( ) (A) 5.3 (B) 8.7 (C) 4.3 (D) 10.7 20.下列叙述正确的是( ) (A) 放热反应均为自发反应 (B) 单质的 θ Δf m G (298.15K)=0 (C) 某反应的 ΔG>0 ，并不表示该反应在任何条件下都不能自发进行 (D) 若反应的 θ Δr m G 和 θ Δr m H 均为正值，则升高温度反应的 θ Δr m G 将增大 二、填空题（每空 1 分，共 20 分） 21. 10mLNaCl 饱和溶液的质量为 12.003g，将其蒸干后得 NaCl 3.173g，则 NaCl 的溶解度为_(1)_molL -1；NaCl 的质量分 数是_(2)_；溶液的物质的量的浓度为_(3)_；溶液的质量摩尔浓度为_(4)_；溶液中盐的摩尔分数与水的摩 尔分数分别为_(5)_和_(6)_。(M(NaCl)=58.45g/mol；M(H2O)=15.999g/mol)
22.体系吸热1000J，对环境做功540J，则体系的热力学能变化为（7)23.碰撞理论认为，反应进行的先决条件是（8）。反应物浓度增大时，的频率高，故导致反应速率增大。(9)24.有A、B、C、D四个反应，在298.15K时，反应的热力学状态函数分别为：BcD反应A10.5-11.7A,H (kJ-mol-")1.80-12630.0-11384.0-105A,S% (J-mol-l-K-)则在标准状态下，任何温度都能自发进行的反应是（1O)，任何温度都不能自发进行的反应是（11)：另两个反应中，在温度高于（12）℃C时可自发进行的反应是（13），在温度低于（14)℃C时可自发进行的反应是（15）25.在KH2PO4和K2HPO4组成的缓冲溶液中，（16）是抗酸成分，（17）是抗碱成分。26.在滴定分析中，根据指示剂颜色的突变即停止滴定，该点称为（18），而标准溶液与被测物质刚好完全反应的这一点称为(19)—，由于两者之间存在的差异而引起的误差称为(20)三、计算题（共35分）27.（5分）某温度下一定量的PCls(g)发生如下反应：PCl,(g)PCl(g)+Cl,(g)，当30%PCls(g)解离达到平衡时，总压为1.6×10°Pa，求各组分的分压。28.（10分）油酸甘油酯在人体中代谢时发生下列反应：CsHioO,(s)+800,(g) 57CO,(g)+52H,0(I)△,H=-3.35×10*kJ·mol，消耗这种脂肪1kg时，反应进度是多少？将有多少热量释放出？29.（10分）试比较Agl在纯水中和在0.010mol-L-KI溶液中的溶解度。已知Agl的K%=8.5×10-1730.（10分）称取1.250g纯一元弱酸HA，溶于适量水后稀释至50.00mL，然后用0.1000mol.L-INaOH溶液进行至化学计量点时，NaOH的用量为37.10mL，当滴入7.42mLNaOH溶液时，测得pH=4.30，计算：（1）HA的摩尔质量：（2）HA的解离常数K：（3）滴定至化学计量点时的pH；（4）选择何种终点指示剂。四、设计题（共5分）31.请设计一酸碱滴定分析实验方案，测定混合碱中NaOH和Na2CO3的含量。（内容包括实验原理、计算公式以及实验所需的标准溶液、指示剂）
22.体系吸热 1000J，对环境做功 540J，则体系的热力学能变化为 (7) 。 23.碰撞理论认为，反应进行的先决条件是 (8) 。反应物浓度增大时， (9) 的频率高，故导致反应速率增大。 24.有 A、B、C、D 四个反应，在 298.15K 时，反应的热力学状态函数分别为： 反 应 A B C D θ ΔrHm (kJmol-1 ) 10.5 1.80 -126 -11.7 θ ΔrSm (Jmol-1 K-1 ) 30.0 -113 84.0 -105 则在标准状态下，任何温度都能自发进行的反应是_(10)_，任何温度都不能自发进行的反应是_(11)_；另两个反应中， 在温度高于_(12)_C 时可自发进行的反应是_(13)_，在温度低于_(14)_C 时可自发进行的反应是_(15)_。 25.在 KH2PO4 和 K2HPO4组成的缓冲溶液中， (16) 是抗酸成分， (17) 是抗碱成分。 26.在滴定分析中，根据指示剂颜色的突变即停止滴定，该点称为_(18)_，而标准溶液与被测物质刚好完全反应的这一 点称为_(19)_，由于两者之间存在的差异而引起的误差称为_(20)_。 三、计算题（共 35 分） 27.（5 分）某温度下一定量的 PCl5(g)发生如下反应： PCl (g) PCl (g) Cl (g) 5 3 + 2 ，当 30%PCl5(g)解离达到平衡时，总压为 5 1.610 Pa，求各组分的分压。 28.（10 分）油酸甘油酯在人体中代谢时发生下列反应： C H O (s) 80O (g) 57CO (g) 52H O( ) 57 104 6 2 2 2 + + l θ 4 -1 ΔrHm = −3.3510 kJmol ，消耗这种脂肪 1kg 时，反应进度是多少？将有多少热量释放出？ 29.（10 分）试比较 AgI 在纯水中和在 0.010molL -1KI 溶液中的溶解度。已知 AgI 的 θ 17 Ksp 8.5 10− = 30.（10 分）称取 1.250g 纯一元弱酸 HA，溶于适量水后稀释至 50.00 mL，然后用 0.1000 mol.L-1NaOH 溶液进行至化学计量点 时，NaOH 的用量为 37.10 mL，当滴入 7.42 mL NaOH 溶液时，测得 pH=4.30，计算： （1）HA 的摩尔质量； （2）HA 的解离常数 θ Ka ； （3）滴定至化学计量点时的 pH； （4）选择何种终点指示剂。 四、设计题（共 5 分） 31.请设计一酸碱滴定分析实验方案，测定混合碱中 NaOH 和 Na2CO3 的含量。（内容包括实验原理、计算公式以及实验所需 的标准溶液、指示剂）
参考答案、选择题（每题2分，共20题，共计40分）题号1024569111213142013/815161819答案DDBcCDDcDBcDBBCBADAO二、填空题（每空1分，共计20分）(I)5.429mol-L-1(2) 26.44%(3) 5.429 mol-L-1(4) 6.148 mol-kg-l(5)0.0895(6)0.9105(7)460KJ(8)分子相互碰撞(9)有效碰撞(10)C(11)B(12)77(13)A(14)-161.6(15)D(16)K2HPO4(17)KH2PO4(18)滴定终点(19)化学计量点(20)终点误差三、计算题（35分）1.解：设PCIs的总量为1,PCI,(g) PCl,(g) +CI(g)初始：1反应：0.30.30.3平衡：1-0.30.30.30.7/1.3xi0.3/1.30.3/1.30.7×1.6×105=8.6x10*Pa（2分）Ppc,=Xpc,P总=130.3×1.6×105=3.7×10*Pa（3分）Pp,=Pc,=XpCyP总1.32.解：油酸甘油酯的摩尔质量为：M=12×57+1×104+16×6=884g?mol：（2分）1000/884消耗这种脂肪1kg时，反应进度：==1.131mol(4分）1A,He根据△.H°，所以：△,H=,H%-=(3.35×10*)×1.131=-3.79×10*kJ(4分)53.解：Agl在纯水中的溶解度：5,=kg=/8.5x10-17=9.2×10-mol-L-；(4分)Agl在0.010mol-L-KI溶液中的溶解度：k=s(0.010+s）=S20.010=8.5×10-5molL（4分）51_9.2×10-9%-110mol:L：计算结果表明，同离子效应使Ag 0010molLK溶液中的解度远小于其在纯水中的溶解度。(2分)4.解：1.250(1)HA的摩尔质量：M(HA)="0.100×37.10×10-=336.9g·mol(3分)（2）HA的解离常数K：当滴入7.42mLNaOH溶液时，为HA+A-缓冲溶液，此时 pH=430，根据pH=pk9-α%，%=3710-742=4，代入公式得：pK=4.90，Kg=1.3x10~(2分)7.42ChCp0.1000×37.10×10-3(3)滴定至化学计量点时，产物A，一元弱碱溶液，K-7.9 10"，A-的总浓度：C=00*3710x10=0.04259mol-L由于c,Kg≥20K：c,/K,≥500，所以：c(OH~)=c,K=5.8x10-mol.Ll，pOH=5.24，pH=14-5.24=8.76(3分)（4）选酚酰为终点指示剂。(2分)四、设计题（5分）采用双指示剂法：1)指示剂酚酞、甲基橙(1分);2）标准溶液HCI(1分)H,ONaOH3)滴定原理：V(HCI)V(HCI)(2分)H,CONa,Co,NaHCO,甲基橙：黄变橙红酚酞：淡粉红变无色V:c(HCI) MoC ×100%(1 分)(V-V)c(HCI)·MNoH x100% ; w(Na,CO,)=4)计算公式：W(NaOH)=m,m
参考答案 一、选择题（每题 2 分，共 20 题，共计 40 分） 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 答案 D D B C C D D C D B C B D B C B A D A C 二、填空题（每空 1 分，共计 20 分） (1) 5.429 molL -1 (2) 26.44% (3) 5.429 molL -1 (4) 6.148 molkg-1 (5)0.0895 (6)0.9105 (7)460KJ (8)分子相互碰撞 (9)有效碰撞 (10)C (11)B (12)77 (13)A (14)-161.6 (15)D (16) K2HPO4 (17) KH2PO4 (18)滴定终点 (19)化学计量点 (20)终点误差 三、计算题（35 分） 1.解：设 PCl5 的总量为 1， PCl (g) PCl (g) Cl (g) 5 3 + 2 初始： 1 反应： 0.3 0.3 0.3 平衡： 1-0.3 0.3 0.3 xi 0.7/1.3 0.3/1.3 0.3/1.3 PPCl xPCl p Pa 5 4 1.6 10 8.6 10 1.3 0.7 5 5 = 总 = = (2 分) PPCl PCl xPCl p Pa 5 4 1.6 10 3.7 10 1.3 0.3 3 2 3 = = 总 = = (3 分) 2.解：油酸甘油酯的摩尔质量为： M =1257 +1104 +166 = 884g mol ；(2 分) 消耗这种脂肪 1kg 时，反应进度： 1.131mol 1 1000/884 = = (4 分) 根据 θ θ r r m Δ H Δ H = ，所以： kJ θ 4 4 r m θ ΔrH = Δ H = (3.3510 )1.131= −3.7910 (4 分) 3.解：AgI 在纯水中的溶解度： 17 9 1 1 8.5 10 9.2 10 − − − s = Ksp = = mol L ; (4 分) AgI 在 0.010molL -1KI 溶液中的溶解度： 15 1 2 (0.010 2 ) 2 0.010 8.5 10− − Ksp = s + s s = molL (4 分) 6 1 17 9 2 1 1.1 10 8.5 10 9.2 10 − − − = = mol L s s ；计算结果表明，同离子效应使 AgI 在 0.010molL -1KI 溶液中的溶解度远小于其在纯 水中的溶解度。(2 分) 4.解： （1）HA 的摩尔质量： 1 3 336.9 0.1000 37.10 10 1.250 ( ) − − = = = g mol n m M HA (3 分) （2）HA 的解离常数 θ Ka ：当滴入 7.42 mL NaOH 溶液时，为 HA+A-缓冲溶液， 此时 pH=4.30，根据 b a a c c pH = pK − lg ， 4 7.42 37.10 7.42 = − = b a c c ，代入公式得： = 4.90 pKa ， 5 1.3 10− = Ka (2 分) （3）滴定至化学计量点时，产物 A-，一元弱碱溶液， 10 7.9 10− = Kb ；A-的总浓度： 1 3 3 0.04259 (50.00 37.10) 10 0.1000 37.10 10 − − − = + cb = mol L ； 由于 b Kb Kw c 20 ； / 500 b Kb c ，所以： 6 1 ( ) 5.8 10 − − − c OH = cb Kb = molL ， pOH = 5.24， pH =14 −5.24 = 8.76 (3 分).（4）选酚酞为终点指示剂。(2 分) 四、设计题（5 分） 采用双指示剂法： 1)指示剂 酚酞、甲基橙(1 分)；2）标准溶液 HCl(1 分) 3)滴定原理： Na2CO3 NaOH ( ) V1 HCl 3 2 NaHCO H O ( ) V2 HCl H2CO3 (2 分) 酚酞：淡粉红变无色 甲基橙：黄变橙红 4)计算公式： 100% ( ) ( ) ( ) 1 2 − = s NaOH m V V c HCl M w NaOH ； 100% ( ) ( ) 2 2 3 2 3 = s Na CO m V c HCl M w Na CO (1 分)