18.2.3单糖的环型结构434页 1.葡萄糖的变旋现象，某些特性及环型结 构的提出 2.葡萄糖环型结构的画法-哈武斯透视式 3.葡萄糖的构象式
1. 葡萄糖的变旋现象，某些特性及环型结 构的提出 2. 葡萄糖环型结构的画法-哈武斯透视式 3. 葡萄糖的构象式 18.2.3 单糖的环型结构 434页
1.葡萄糖的变旋现象， 某些特性及环型结构 1.葡萄糖的变旋现象 一个有旋光的化合物，放入溶液中，它的旋光度 逐渐变化，最后达到一个稳定的平衡值，这种现 象称为变旋现象
1. 葡萄糖的变旋现象， 某些特性及环型结构 一个有旋光的化合物，放入溶液中，它的旋光度 逐渐变化，最后达到一个稳定的平衡值，这种现 象称为变旋现象。 1. 葡萄糖的变旋现象
在乙醇中重结晶 D-(+)-葡萄糖 在吡啶中重结晶 在HOAc中重结晶 -D-(+)-葡萄糖（无结晶水) B-D-(+)-葡萄糖 mp 146C mp148-150C 浓缩 H20 H20 ()-D-(+)葡萄糖 所得溶液 (β)-D-(+)-葡萄糖 放置 放置 的水溶液 [aD=52.70 的水溶液 [a]D=+1120 [oD=+18.70
D-(+)-葡萄糖 -D-(+)-葡萄糖（无结晶水） -D-(+)-葡萄糖 在乙醇中重结晶 在吡啶中重结晶 在HOAc中重结晶 mp 146oC mp 148-150oC 浓缩 H2O H2O () -D-(+)-葡萄糖 的水溶液 () -D-(+)-葡萄糖 的水溶液 []D = + 112o 放置 []D = + 18.7o 放置 所得溶液 []D = 52.7o
2葡萄糖的其它特性 (①)D-葡萄糖只能与一个醇（甲醇)形成缩醛 (说明单糖是一个分子内半缩醛结构) (2)不与NaHS03反应。 无醛基 (3)R图谱中没有羰基的伸缩振动。 (4)与硫酸二甲脂的作用434页 (⑤)HNMR图谱中没有醛基质子的吸收峰。 (⑥)能与斐林试剂、土伦试剂、H2NOH、HCN、Br2水 等发生反应。（有醛基） 葡萄糖的链式结构无法合理解释上述各种特性
(1) D-葡萄糖只能与一个醇（甲醇）形成缩醛。 （说明单糖是一个分子内半缩醛结构） (2) 不与NaHSO3反应。 (3) IR图谱中没有羰基的伸缩振动。 （4）与硫酸二甲脂的作用 434页 (5) 1HNMR图谱中没有醛基质子的吸收峰。 (6) 能与斐林试剂、土伦试剂、H2NOH、HCN、Br2水 等发生反应。（有醛基） 2 葡萄糖的其它特性 无醛基 葡萄糖的链式结构无法合理解释上述各种特性
3.糖环形结构的提出 环状半缩醛、半缩酮的启迪，糖环形结构的提出。 HOCH,CH,CH,CHO OH HOCH,CH,CH,CH,CHO OH CH2OH CH2OH H 0 OH H,OH OH H
环状半缩醛、半缩酮的启迪，糖环形结构的提出。 3. 糖环形结构的提出 O H H H CH2OH OH OH OH H H，OH O CH2OH OH OH OH ~H，OH O H OH O H OH HOCH2CH2CH2CHO HOCH2CH2CH2CH2CHO