第七章多环芳烃与非苯芳烃 ·1.掌握萘、蒽、菲的结构。 2.掌握多环芳烃的化学性质、萘的磺化反应、 动力学控制和热力学控制。 3.理解芳香性概念、芳香性的判别、休克尔 规则。 4.了解非苯芳烃的类型和代表物及反芳香性。 5.了解致癌烃、煤焦油的组成。 作业1：P1571,2,3,4,5,6
第七章 多 环 芳 烃与非苯芳 烃 • 学习要求： • 1．掌握萘、蒽、菲的结构。 2．掌握多环芳烃的化学性质、萘的磺化反应、 动力学控制和热力学控制。 3．理解芳香性概念、芳香性的判别、休克尔 规则。 4．了解非苯芳烃的类型和代表物及反芳香性。 5．了解致癌烃、煤焦油的组成。 作业1: P157 1，2，3，4，5，6，7
7.1多苯代脂烃 链烃分子中的氢被两个或多个苯基取代的化合物称为多苯代脂烃 1命名 多苯代脂烃命名时，一般把苯基作为取代基 CH2 二苯甲烷 三苯甲烷 1,2-二苯乙烷 U
7.1 多苯代脂烃 CH2 CH CH2CH2 二苯甲烷 三苯甲烷 1，2-二苯乙烷 链烃分子中的氢被两个或多个苯基取代的化合物称为多苯代脂烃 1 命名 多苯代脂烃命名时，一般把苯基作为取代基
2制备 可用傅-克烷基化反应来制备，但是苯要大大过量。 CH,Cl C.HsCH2C.Hs AICl3 CH+CICH2CH2CI C.HsCH2CH2CHs CHCI (C.Hs)3CH CCL (C.Hs)3CCI
2 制备 CH2Cl2 C6H5CH2C6H5 C6H6 + ClCH2CH2Cl C6H5CH2CH2C6H5 CHCl3 (C6H5 )3CH CCl4 (C6H5 )3CCl AlCl3 可用傅 - 克烷基化反应来制备，但是苯要大大过量
3化学性质 多苯代脂烃的苯环被取代烃基活化，比苯更易发生取代反应。 与苯环相连的亚甲基和次甲基受苯环的影响，也具有良好的 反应性能。 H2CrO HOAc C.H5)3CH CHs)3COH (CHs)3CH Br2 (CGH5)3CBr (CHs)aCH+Na+NH2 CHs)3C-Na*+NH3 CH CH3 CoHsCH3 NH3 (CHs)3CH (CHs)3CH CH-CH pka 50 41 34-35 34 31.5 25
(C6H5 )3CH (C6H5 )3COH (C6H5 )3CH (C6H5 )3CBr (C6H5 )3CH + Na+NH2 (C6H5 )3C-Na+ + NH3 H2CrO4 HOAc 3 化学性质 * 多苯代脂烃的苯环被取代烃基活化，比苯更易发生取代反应。 * 与苯环相连的亚甲基和次甲基受苯环的影响，也具有良好的 反应性能。 Br2 CH3CH3 C6H5CH3 NH3 (C6H5 )3CH (C6H5 )3CH CH=CH pka ~50 41 34-35 34 31.5 25
三苯甲基自由基的发现及稳定性讨论 Ph3C是人类最先拿到的自由基。（Gomberg于1900年发现) 2PhaCCI-Zn or Ag Ph;C-CPha 白色固体，mp:185C 六苯乙烷 元素分析： Zn O2PhaC-O-O-CPh3 C88%H6%共94% 1M含自由基2%， Zn 苯 2Ph3CCI 六苯乙烷 CO2气流保护下进行 0.01M含自由基10%， 二聚体（油状物）蒸发 极稀溶液含自由基 →Ph,C的苯溶液 <0>+ Ph3C-O-O-CPh3 振荡 100%. (黄色) 1968年测出了二 聚体的实际结构 -C(Pb)z
三苯甲基自由基的发现及稳定性讨论 Ph3C•是人类最先拿到的自由基。（Gomberg 于1900年发现） 2Ph3CCl Ph3C-O-O-CPh3 Ph3C-CPh3 Zn or Ag Zn O2 六苯乙烷 白色固体，mp:185oC 元素分析： C 88% H 6% 共94% 2Ph3CCl Zn CO2气流保护下进行 六苯乙烷 二聚体（油状物） Ph3C•的苯溶液 （黄色） 苯 振荡 <O> Ph3C-O-O-CPh3 1M含自由基2%， 0.01M含自由基10%， 极稀溶液含自由基 100%. 1968年测出了二 聚体的实际结构 Ph3C H =C(Ph)2 蒸发 .