第三章烯烃(alkenes) 一烯烃的结构 官能团：C=C(兀O键)； =Csp;五个0键在同一个 平面上； 兀电子云分布在平 面的上下方。 o*MO C-C C-C 键能kJmoF1 346 610 π*MO E 键长/nm 0.154 0.134 元 MO 元键键能：264kJ/mol 顺、反异构体转化活化能： MO >264kJ/mol
第三章 烯烃（alkenes） 一. 烯烃的结构 官能团： C=C（πσ键）； =Csp2; 五个σ键在同一个 平面上；π电子云分布在平 面的上下方。 E * MO * MO MO MO 键能/kJmol -1 346 610 C-C C=C 键长/nm 0.154 0.134 键键能：264kJ/mol 顺、反异构体转化活化能： >264kJ/mol
π键使C-C键旋转受阻。与双键碳相连的基团或原子在空间 有固定的排列。顺反异构。 二.命名和异构 1.IUPAC命名法 1)选择含双键最长的碳链为主链；2)近双键端开始编号： 3)将双键位号写在母体名称之前。 CH2 CH CH2CH3 CH3CH2CHCH2CH2CH3 3-乙基1-己烯 4-乙基环己烯 CH2=CH- CH2=CHCH2- CH3CH=CH- 乙烯基 烯丙基 丙烯基
键使C-C键旋转受阻。与双键碳相连的基团或原子在空间 有固定的排列。顺反异构。 二. 命名和异构 1. IUPAC命名法 1）选择含双键最长的碳链为主链； 2）近双键端开始编号： 3）将双键位号写在母体名称之前。 CH2CH3 CH3CH2CHCH2CH2CH3 CH CH2 3-乙基-1-己烯 4-乙基环己烯 CH2=CH CH2=CHCH2 CH3CH=CH 乙烯基 烯丙基 丙烯基
2.顺反异构体的命名和Z、E标记法 顺式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键同侧。 反式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键反侧。 CH CH2CH3 CH2CH3 CH3 顺-2-戊烯 反-2-戊烯 Z式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键同侧。 E式： 双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键异侧。 (优)CH3 CH2CH3(优) CH3 CH(CH3)2(优) C-C H CH3 (优)CH3CH2 CH2CH2CH3 (亿-3-甲基-2-戊烯 (E)-3-甲基-4-异丙基3-庚烯
2. 顺反异构体的命名和 Z、E标记法 顺式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键同侧。 反式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键反侧。 C C CH3 CH2CH3 H H C C H CH2CH3 CH3 H 顺-2-戊烯 反-2-戊烯 Z式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键同侧。 E式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键异侧。 C C (优)CH3 H CH2CH3(优) CH3 C C CH3 (优)CH3CH2 CH(CH3)2(优) CH2CH2CH3 (Z)- 3-甲基-2-戊烯 (E)- 3-甲基-4-异丙基-3-庚烯
CH3 1.化合物CH3CH2C-CCH2CH3 有无顺反异构？ 讨 C2Hs 2.命名化合物：1) CH3 CH3 论 Br 2） CHCc=C CH3 CI H CH2CH2CCH3 三.物理性质 顺反异构体，因几何形状（结构）不同，物理性质不同。 电负性：S>SP>SP2>SP3
讨 论 CH3CH2C=CCH2CH3 C2H5 CH3 1. 化合物 有无顺反异构？ 2. 命名化合物: 1) C C CH3 CH3 Br C=C CH3CH2 Cl CH3 CH2CH2CCH3 2) Cl H H 三. 物理性质 顺反异构体，因几何形状（结构）不同，物理性质不同。 电负性：S > SP > SP 2 > SP 3
CH XCH3 XCH3 H u=0.33D(bp3.7C) u=0(bp0.9oC） 试比较烯烃几何异构体的稳定性。 CH3 CH3 H CH3 C二 C=0 H H CH3 H △H /kJ.mo1 -7.9 -12.5 R2C=CR2>R2C=CHR>R2C=CH2>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH2 双键碳上烷基越多的烯烃越稳定
C C CH3 CH3 H H C C H CH3 CH3 H =0.33D ( bp 3.7oC ) =0 ( bp 0.9oC ) 试比较烯烃几何异构体的稳定性。 C C CH3 CH3 H H C C H CH3 CH3 H Hf /kJ•mol -1 -7.9 -12.5 R2C=CR2 > R2C=CHR > R2C=CH2 > RCH=CHR > RCH=CH2 > CH2=CH2 双键碳上烷基越多的烯烃越稳定