§18.2.1单糖的开链结构 单糖的构造式葡萄糖、果糖等的结构已在上个世纪由被誉 为“糖化学之父”的费歇尔(Fischer)及哈沃斯(aworth) 等化学家的不懈努力而确定。 ·葡萄糖： 实验事实： ·1.碳氢定量分析，实验式CH2O 2.经分子量测定，确定分子式为C6H1206. 3.能起银镜反应，能与一分子HCN加成，与一分子NH2OH缩合成 肟，说明它有二个羰基。 4.能酰基化生成酯。，乙酰化后再水解，一分子酰基化后的葡萄糖 可得五分子乙酸，说明分子中有五个羟基。 ● 5,葡萄糖用钠汞齐还原后得己六醇；己六醇用HⅢ彻底还原得正己 烷。这说明葡萄糖是直链化合物。 按照经验，一个碳原子一般不能与两个羟基同时结合，因为这样 是不稳定的，根据上述性质，如果羰基是个醛基，则它的构造式 应是：
§ 18.2.1 单 糖的开链结构 • 葡萄糖： • 实验事实： • 1. 碳氢定量分析，实验式CH2O • 2.经分子量测定，确定分子式为C6H12O6. • 3. 能起银镜反应，能与一分子HCN加成，与一分子NH2OH缩合成 肟，说明它有一个羰基。 • 4. 能酰基化生成酯。乙酰化后再水解，一分子酰基化后的葡萄糖 可得五分子乙酸，说明分子中有五个羟基。 • 5. 葡萄糖用钠汞齐还原后得己六醇；己六醇用HI彻底还原得正己 烷。这说明葡萄糖是直链化合物。 • 按照经验，一个碳原子一般不能与两个羟基同时结合，因为这样 是不稳定的，根据上述性质，如果羰基是个醛基，则它的构造式 应是： 单糖的构造式 葡萄糖、果糖等的结构已在上个世纪由被誉 为“糖化学之父”的费歇尔（Fischer）及哈沃斯（Haworth） 等化学家的不懈努力而确定
按照经验，一个碳原子一般不能与两个羟基同时结合， 因为这样是不稳定的，根据上述性质，如果羰基是个醛 基，则它的构造式应是： CH2—CH— CH CH CH一 CHO OH OH OH OH OH 用醛氧化后得相应得酸，碳链不变。而酮氧化后引起碳链的断裂， 应用这一性质就可确定是醛糖或酮糖。葡萄糖用O3氧化后生成 四羟基己二酸，称葡萄糖二酸。因此，葡萄糖是醛糖
按照经验，一个碳原子一般不能与两个羟基同时结合， 因为这样是不稳定的，根据上述性质，如果羰基是个醛 基，则它的构造式应是： 用醛氧化后得相应得酸，碳链不变。而酮氧化后引起碳链的断裂， 应用这一性质就可确定是醛糖或酮糖。葡萄糖用HNO3氧化后生成 四羟基己二酸，称葡萄糖二酸。因此，葡萄糖是醛糖
6.确定羰基的位置。葡萄糖与HCN加成后水解生成六羟 基酸，后者被Ⅱ还原后得正庚酸，这进一步证明葡萄糖 是醛糖。 C○OIH COOH ①HCN 葡萄糖 (CIH○IH)s 五 (CH2)5 ②水解 CH2OH CH3 同样的方法处理果糖，最后的产物是-甲基己酸。 CI3 CTH2○I CHCOOH (江H2)3 (HO正H)3 CH3 TH2○I 因此，果糖的羰基是在第二位
6. 确定羰基的位置。葡萄糖与HCN加成后水解生成六羟 基酸，后者被HI还原后得正庚酸，这进一步证明葡萄糖 是醛糖。 同样的方法处理果糖，最后的产物是α-甲基己酸。 因此，果糖的羰基是在第二位
综合上述反应和分析，就确定了葡萄糖和果糖的构造式。 米米米 米 米 CH2-CH-CH-CH-CH-CHO CH2-CH-CH-CH-C-CH2 OHOHOHOHOH OHOHOH OH O OH 葡萄糖 果糖 18.2.2单糖的构型 葡萄糖有四个手性碳原子，因此，它有24=16个对映异构体。 所以，只测定糖的构造式是不够的，还必须确定它的构型。 1.相对构型的确定 糖的相对构型(D系列和L系列)是以D-(+)甘油醛和L(-)甘油醛作为 标准，将其进行与糖类化合物有关联的一系列反应联系，得到相 应的糖类。这样糖类的相对构型也就可以确定了
综合上述反应和分析，就确定了葡萄糖和果糖的构造式。 CH2 CH CH CH CH CHO OH OH OH OH OH * * * * CH2 CH CH CH C CH2 OH OH OH OH O * * * OH 葡萄糖 果糖 18.2.2 单糖的构型 葡萄糖有四个手性碳原子，因此，它有24=16个对映异构体。 所以，只测定糖的构造式是不够的，还必须确定它的构型。 1．相对构型的确定 糖的相对构型(D系列和L系列)是以D-(+)甘油醛和L-(-)甘油醛作为 标准，将其进行与糖类化合物有关联的一系列反应联系，得到相 应的糖类。这样糖类的相对构型也就可以确定了
18.2单糖的链式结构及表示方法19世纪末，20世纪初， 费歇尔（E.Fischer)首先对糖进行了系统的研究，确定 了葡萄糖的结构。葡萄糖的构型如下： CHO CHO CHO H OH OH HO H HO H OH OH OH OH CH2OH CH2OH CH2OH H左，HO右，D系列 H右，HO左，L系列
H左，HO右，D系列 H右，HO左，L系列 18.2 单糖的链式结构及表示方法 19世纪末，20世纪初， 费歇尔（E•Fischer）首先对糖进行了系统的研究，确定 了葡萄糖的结构。葡萄糖的构型如下： HO CHO H H H H OH OH OH CH2OH CHO OH OH OH CH2OH HO CHO CH2OH