Ka2 =H"HPO,1_ [H* ×0.0500.100[H,PO4]pH= - lg[H+] = - lg(2× Ka2)=6.91（2）溶液的渗透浓度为：2×c(NaH2PO4)+3×c(Na2HPO4)=350mmol-L-I例3-4已知某一弱酸HA的Ka=2.0×10-4(1）试计算c(HA)=0.20molL-I溶液的pH。（2）向上述溶液加入等体积等浓度的NH3·H2O溶液pH等于多少？已知Kb (NH3·H20)=1.79×10-5析（1)由Ka和c(HA)的条件可知，可用一元酸的近似公式来计算H+I，求pH值。(2)在HA溶液中加入NH3·H2O，两者会发生反应，其溶液的pH值的大小取决于反应后溶液中的物质。=0.20%解（1）℃/ka=0.2%.0×10-+ >500[H*} = /c(HA)Ka = V0.20×2.0×10-4 =6.32×10-3 mol-L-1:.pH=2.20(2) HA+NH3·H2O=NH4A +H20反应后，溶液只有NH4A，是两性物质，则KwpH=(PK。 +pK,)=+(-gK,(HA)+(-1 K,(NH,))=6.51例3-5在含有0.01mol-L-![I-]和0.01mol·L-![CI]的溶液中，滴加AgNO3溶液时，哪种离子最先沉淀？当第二种离子刚开始沉淀时，溶液中的第一种离子浓度为多少?(忽略溶液体积的变化)。析(1)由Ksp(AgCI)和Ksp(Agl)计算出AgCl、Agl开始沉淀时所需的Ag+最低浓度，其值较少的为先沉淀，抓住这个规律就可解些题了。（2）当第二种离子刚开始沉淀时，即表示最先沉淀的离子，［Ag达到第二种离子沉淀时的浓度（这是本题的关键所在），由此可计算出溶液中的第一种离子浓度。解Ksp(AgCl)=1.77×10-10、Ksp(Agl)=8.51×10-17,AgCI开始沉淀时所需的Ag*最低浓度：[Ag*]=Ksp (AgC1)[C1-]=(1.77×10-10/0.01) mol-L-l=1.77×10-8mol-L-1Agl开始沉淀时所需的Ag*最低浓度：
Ka2 = 0.100 [H ] 0.050 [H PO ] [H ][HPO ] 2 4 2 4 = + − + − pH= - lg[H+ ] = - lg(2× Ka2)=6.91 （2）溶液的渗透浓度为： 2×c (NaH2PO4)+3×c (Na2HPO4) =350mmol·L-1 例 3-4 已知某一弱酸 HA 的 Ka=2.0×10-4 （1）试计算 c (HA)=0.20 mol·L-1 溶液的 pH。 （2）向上述溶液加入等体积等浓度的 NH3·H2O 溶液 pH 等于多少？已知 Kb (NH3·H2O)= 1.79×10-5 析 (1)由 Ka 和 c (HA)的条件可知，可用一元酸的近似公式来计算[H+ ]，求 pH 值。(2)在 HA 溶液中加入 NH3·H2O，两者会发生反应，其溶液的 pH 值的大 小取决于反应后溶液中的物质。 解 （1） 4 2.0 10 0.20 − = Ka c > 500 ∴ [H+ ] = 4 (HA) 0.20 2.0 10− c Ka = = 6.32×10-3 mol·L-1 pH=2.20 （2）HA + NH3·H2O = NH4A + H2O 反应后，溶液只有 NH4A ，是两性物质，则 pH= )] (NH ) [ lg (HA) ( lg 2 1 (p p ) 2 1 b 3 w a ' a a K K K + K = − K + − =6.5 例 3-5 在含有 0.01mol·L-1［I -］和 0.01mol·L-1［Cl-］的溶液中，滴加 AgNO3 溶液时，哪种离子最先沉淀?当第二种离子刚开始沉淀时，溶液中的第一种离子 浓度为多少?(忽略溶液体积的变化)。 析 (1)由 Ksp(AgCl)和 Ksp (AgI)计算出 AgCl、AgI 开始沉淀时所需的 Ag+最 低浓度，其值较少的为先沉淀，抓住这个规律就可解些题了。(2) 当第二种离子 刚开始沉淀时，即表示最先沉淀的离子，［Ag+］达到第二种离子沉淀时的浓度(这 是本题的关键所在)，由此可计算出溶液中的第一种离子浓度。 解 Ksp(AgCl)＝1.77×10-10、Ksp (AgI)＝8.51×10-17， AgCl 开始沉淀时所需的 Ag+最低浓度： [Ag+ ]＝Ksp (AgCl)/[Cl- ]＝(1.77×10-10/0.01) mol·L-1＝1.77×10-8mol·L-1 AgI 开始沉淀时所需的 Ag+最低浓度：
[Ag)]=Ksp(AglI)/[I-]=(8.51×10-17/0.01)mol-L-1=8.51×10-15mol-L-计算表明，沉淀I-所需的［Ag+］远比沉淀CI所需的［Ag］少，所以Agl的离子积最先达到溶度积常数而先生成淡黄色沉淀。当加入的[Ag']=1.77×10-8molL-l时，AgCI开始沉淀，此时溶液中剩余的-浓度为：[}]=Ksp (Agl)/[Ag*]=(8.51×10-17/1.77×10-8)mol-L-l=4.81×10-9mol-L-l例3-6将500mlc（AICl3)=0.2molL-l和500mlc(NH3·H2O）=0.2molL-l混合，求：(1)混合后溶液是否有沉淀生成？请通过计算加以说明。(2)若有沉淀要加入多少克NH4CI，才能使溶液无AI(OH)3沉淀？（忽略加入NH4CI固体引起的体积变化）（已知Ksp,Al(OH)3=3.70×10-15，Kb=1.75×10-5，M(NH4CI)=53.5）析(1)先求出混合后[A13+]和[OH]，尤其关键的是要通过c(NH3·H2O)一元弱碱的简化计算公式求出[OH]，可由IP=[A13+[OH-P求出离子积，与Ksp比较，即可判断有无沉淀生成。(2)要通过c(NH3·H2O)和[NH4]来计算[OH]，这个[OH]必须小于AI(OH)3沉淀所需要的[OH]。解（1)对于混合溶液，：cKb>>20Kwc/Kb>500::[OH]= /K,c(NH,)=/1.75×10~ ×0.1 mol-L-l=1.32×10-3 molL-1IP=[A13+)[OH-]β= 号2 ×(1.32×10-3)3=2.32×10-10>Ksp有沉淀生成xg(2)要使沉淀溶解，设加入xgNH4CI，则[NH4)F53.5g·mol-×IL要使无AI(OH)3}，则：3.70×10-15Ksp=[OH]3mol L-1 =3.33×10-5 mol L-0.20.1V2: [NH4*-Kc(NH:H,O)_175x10x01 mol L-=0.0526 mol L-[OH]]3.33×10-3x=0.0526 mol-L-1x1L×53.5g: mol-l=2.81g相关知识介绍阿仑尼乌斯提出了电离理论，对化学的发展起着非常重要的作用，为此获得诺贝尔化学奖。人体体液血浆、胃液、泪水和尿液含有Nat、K+、Ca2+、Mg2+、CI
[Ag+ ]＝Ksp (AgI)/[I- ]＝(8.51×10-17/0.01) mol·L-1＝8.51×10-15mol·L-1 计算表明，沉淀 I -所需的［Ag+］远比沉淀 Cl -所需的［Ag+］少，所以 AgI 的离子 积最 先达 到溶 度积 常数 而先 生成 淡黄 色沉 淀。 当加 入的 [Ag+ ]＝ 1.77×10-8mol·L-1 时，AgCl 开始沉淀，此时溶液中剩余的-浓度为： [I- ]＝Ksp (AgI)/[Ag+ ]＝(8.51×10-17/1.77×10-8 ) mol·L-1＝4.81×10-9mol·L-1 例 3-6 将 500ml c (AlCl3)=0.2mol·L-1 和 500ml c (NH3·H2O) =0.2mol·L-1 混 合，求：(1)混合后溶液是否有沉淀生成？请通过计算加以说明。(2)若有沉淀要 加入多少克 NH4Cl，才能使溶液无 Al(OH)3 沉淀?（忽略加入 NH4Cl 固体引起的 体积变化）（已知 Ksp,Al(OH)3=3.70 ×10-15， Kb=1.75×10-5 ，M(NH4Cl)=53.5） 析 (1)先求出混合后[Al3+]和[OH- ]，尤其关键的是要通过 c (NH3·H2O)一元 弱碱的简化计算公式求出[OH- ]，可由 IP=[Al3+][OH- ] 3 求出离子积，与 Ksp 比较， 即可判断有无沉淀生成。(2)要通过 c (NH3·H2O)和[NH4 + ]来计算[OH- ]，这个[OH- ] 必须小于 Al(OH)3 沉淀所需要的[OH- ]。 解 (1)对于混合溶液，∵ cKb＞＞20KW c/Kb＞500 ∴[OH- ] = (NH )3 K cb = 1.75 10 0.1 5 − mol·L-1=1.32×10-3 mol·L-1 IP=[Al3+][OH- ] 3= 2 0.2 ×(1.32×10-3 ) 3=2.32×10-10＞Ksp 有沉淀生成 (2)要使沉淀溶解，设加入 xg NH4Cl，则[NH4 + ]= 53.5g mol 1L xg 1 − 要使无 Al(OH)3↓，则： [OH- ]≤ 2 0.2 3 Ksp = 0.1 3.70 10 3 −15 mol·L-1 =3.33×10-5 mol·L- ∴ [NH4 + ]= [OH ] (NH H O) b 3 2 − K c = 5 5 3.33 10 1.75 10 0.1 − − mol·L-1=0.0526 mol·L-1 x=0.0526 mol·L-1×1L×53.5g· mol -1=2.81g 相关知识介绍 阿仑尼乌斯提出了电离理论，对化学的发展起着非常重要的作用，为此获得诺 贝尔化学奖。人体体液血浆、胃液、泪水和尿液含有 Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Cl-