PleasepurchasePDFcampPrinteronhttp://www.verypdf.com/toremovethiswatermark第十章含氮有机化合物知识要点第一节胺(1）分类与命名按烃基类型分为饱和脂肪胺、烯胺和芳胺：按连在N上烃基的数目又可分为伯胺、仲胺、叔胺和季铵.简单胺的命名由烃基名后加胺字，烃基数目用二、三等数字标明，多元胺的命名由烃基名后加二胺或三胺等字，复杂胺的命名可以把氢基当作取代基，季铵化合物可以看作铵的衍生物来命名，不同烃基的排列按顺序规则的规定进行，序号小的优先排在前面，(2)）结构与立体化学胺的氮原子以sp3杂化轨道成键，其中一个sp3轨道上填充一对电子，分子呈锥形.氮上连接三个不同基团时，理论上具有手性，但由于两种棱锥形间互相转化的能垒相当低，故可以快速转化.氮上连接四个不同基团的季铵盐存在对映体。(3）化学性质①碱性季胺碱NaOH>脂肪氨>氨>芳香胺>酰胺>磺酰胺酰亚胺R2NH>RNH2>R3N苯胺>二苯胺>三苯胺应用：分离、鉴别③烃基化反应胺与卤代烃反应生成伯、仲、叔胺和季胺④酰化反应1→CHCONHR+HCIRNH2+CgH,COCI③磺酰化反应RNH+CHsSOCICHsSONR2不溶于NaOH水溶液RNH2+CH5SO2CI→CHSO2NHR 溶于NaOH水溶液RN+CHsSO,Cl→无反应利用上述反应的差别，可以区分三种胺，③与亚硝酸反应HOROH+N2RNH2+HNO2-R2NH+HNO2R2NN-O+H2ONH2+HNO HXN-NX重氮化反应胺与亚硝酸反应在鉴别中的应用脂肪胺芳香胺
第十章 含氮有机化合物 知识要点 第一节 胺 (1) 分类与命名 按烃基类型分为饱和脂肪胺、烯胺和芳胺；按连在 N 上烃基的数目又可分为伯胺、仲 胺、叔胺和季铵． 简单胺的命名由烃基名后加胺字，烃基数目用二、三等数字标明． 多元胺的命名由烃基名后加二胺或三胺等字． 复杂胺的命名可以把氨基当作取代基．季铵化合物可以看作铵的衍生物来命名，不同 烃基的排列按顺序规则的规定进行，序号小的优先排在前面． (2) 结构与立体化学 胺的氮原子以 sp3 杂化轨道成键，其中一个 sp3 轨道上填充一对电子，分子呈锥形．氮 上连接三个不同基团时，理论上具有手性，但由于两种棱锥形间互相转化的能垒相当低，故 可以快速转化．氮上连接四个不同基团的季铵盐存在对映体。 (3) 化学性质 ① 碱性 季胺碱 » NaOH > 脂肪氨 > 氨 > 芳香胺 > 酰胺 > 磺酰胺 » 酰亚胺 R2NH > RNH2 > R3N 苯胺 > 二苯胺 > 三苯胺 应用：分离、鉴别 ③ 烃基化反应 胺与卤代烃反应生成伯、仲、叔胺和季胺 ④ 酰化反应 ⑤ 磺酰化反应 利用上述反应的差别，可以区分三种胺． ⑥ 与亚硝酸反应 重氮化反应 胺与亚硝酸反应在鉴别中的应用 脂肪胺 芳香胺 Please purchase PDFcamp Printer on http://www.verypdf.com/ to remove this watermark
PleasepurchasePDFcampPrinteronhttp://www.verypdf.com/toremovethiswatermark伯胺放出N2重氮盐(0-5仲胺黄色N-亚硝基物黄色N-亚硝基物叔胺可溶性叔胺盐翠绿色溴不反应白色沉淀③芳香胺的亲电取代反应芳香胺的芳环易受亲电试剂的进攻，发生卤代、硝化和磺化反应.第二节重氮和偶氮化合物.偶氮化合物的结构特征为R-N=N-R，重氮化合物的结构特征为R2C=N2，如重氮甲烷CH2N2..芳香族重氮盐的反应：取代、偶联取代反应：CICucl,BrCuBrN,CIKIH20OHAHaPOH20COOHCuCNCNHNH2 NaNO2 + H2S04OHN2SO4HH20H2SOH+ △0-5℃偶联反应：CH3 CH3COOHCH3NaO,SNaO3SCH3CH34-磺酸基-4-二甲胺基偶氮苯（甲基橙）OH (pH=8)FOHN:NN低温OHOH弱OHNN2C低温CHCH3
伯胺 放出 N2 重氮盐(0-5 ） 仲胺 黄色 N-亚硝基物 黄色 N-亚硝基物 叔胺 可溶性叔胺盐 翠绿色 溴 不反应 白色沉淀 ⑧ 芳香胺的亲电取代反应 芳香胺的芳环易受亲电试剂的进攻，发生卤代、硝化和磺化反应． 第二节 重氮和偶氮化合物 l 偶氮化合物的结构特征为 R-N=N-R， l 重氮化合物的结构特征为 R2C=N2，如重氮甲烷 CH2N2． l 芳香族重氮盐的反应：取代、偶联 l 取代反应： H2O H3PO2 CuCl CuBr KI CuCN H2O H + N2Cl Cl Br I OH CN COOH ℃ NH2 NaNO2 + H2SO4 0 _ 5 N2SO4H H2O H OH + N2 + H2SO4 偶联反应： NaO N2Cl 3S N CH3 CH3 + CH3COOH NaO3S N CH3 CH3 N=N 4 磺酸基 4' 二甲胺基偶氮苯 （甲基橙） N2Cl + OH N=N OH OH pH =8 N2Cl OH CH3 + OH N=N OH CH3 弱 低温 低温 （ ） Please purchase PDFcamp Printer on http://www.verypdf.com/ to remove this watermark
PleasepurchasePDFcampPrinteronhttp://www.verypdf.com/toremovethiswatermark偶联反应一般在轻基的对位进行，如果对位被占据，则在邻位发生，而间位不能发生偶联反应。利用芳香族重氮盐可以合成各种取代芳烃第三节酰胺水解反应：HCIRCOOH + NH.CIA0NaOHRCOONa + NH3 tR-C-NH2 + H,OA酶RCOOH + NH3 ↑霍夫曼降解反应NaOH+Br2RCONH2RNH2H20磺胺类药物简介对氨基苯磺酰胺(磺胺,SN)H2N-S02NH2(磺胺类药物的基本结构)N-取代N4-取代分类IN',N4_取代构效关系：1.磺酰胺基和氨基必须处在苯环的对位才有抑菌作用：2.N'-H被取代，抑菌作用增强；N4-H被取代，抑菌作用减弱甚至消失：N4-取代基在体内能分解恢复原来基团时，则抑菌作用不变第四节生物碱。生物碱是一类存在于生物体内，具有碱性和明显生理活性的含氮有机物。HX[生物碱=N:H|x生物碱=N：NaOH生物碱盐游离生物碱易溶于有机溶剂难溶于有机溶剂，难溶于水易溶于水
偶联反应一般在羟基的对位进行，如果对位被占据，则在邻位发生，而间位不能发生偶 联反应。 利用芳香族重氮盐可以合成各种取代芳烃 第三节 酰胺 水解反应： R C O NH2 + H2O HCl NaOH 酶 RCOOH + + + NH4Cl RCOONa NH3 RCOOH NH3 霍夫曼降解反应 RCONH2 NaOH+Br2 H2O RNH2 第四节 生物碱 l 生物碱是一类存在于生物体内，具有碱性和明显生理活性的含氮有机物。 生物碱 N HX NaOH 生物碱 NHX +- 游离生物碱 易溶于有机溶剂, 难溶于水 生物碱盐 难溶于有机溶剂, 易溶于水 磺胺类药物简介 . H2N- -SO2NH2 4 1 对氨基苯磺酰胺(磺胺,SN) (磺胺类药物的基本结构) 构效关系: 磺酰胺基和氨基必须处在苯环的对位才有抑菌 作用; N 1-H被取代,抑菌作用增强; N 4-H被取代,抑菌作用减弱甚至消失; 1. 2. 磺胺类药物的抑菌机理： N 4-取代基在体内能分解恢复原来基团时,则抑 菌作用不变. 分类 N 1-取代 N 4-取代 ,N 4 N -取代 1 Please purchase PDFcamp Printer on http://www.verypdf.com/ to remove this watermark