PleasepurchasePDFcampPrinteronhttp://www.verypdf.com/toremovethiswatermark.第五章醇酚醚知识要点：1.分类：按烃基的类型分为脂肪醇、脂环醇和芳香醇。按烃基的结构分为伯醇、仲醇和叔醇，按分子内羟基个数分为一元醇、二元醇和多元醇，2.命名：①选择含有羟基的最长碳链为主链，支链看作取代基：②连有羟基的碳原子的位次应尽可能小，然后再确定其他取代基位次，如3-甲基-2-丁醇；③多元醇的命名，应选取含有尽可能多羟基的碳链为主链，羟基数用三、四等数字标明位次用阿拉伯数字标明。3.醇的化学性质断裂C-H键：断裂0-H键：氧化：伯醇酸，与金属钠的反应活性：甲醇>伯>仲>叔仲醇→酮脱氢：伯醇→醛，与无机酸成酯仲醇→酮H&acidity[o]S.esterE.多元醇的特性：断裂C-0键：与Cu(OH)2反应取代：与HX反应鉴别邻二醇类活性：HI>HBr >HC1与HIO,反应烯丙基型，苄基型>叔>仲>伯醇鉴别邻二醇类卢卡斯试剂：无水ZnC12/浓盐酸脱水（分子内与分子间脱水）消除活性：叔>仲>伯醇重排(1)与活泼金属的反应2ROH+2Na-2RONa+H2反应活性相对大小次序为CH3OH>伯醇>仲醇>叔醇(2)与氢卤酸反应ROH+HXR X+HOROH的反应活性次序为：叔醇>仲醇>伯醇HX的反应活性次序为：HI>HBr>HCI根据反应速率的差别，可用卢卡斯试剂(HCI+ZnCl2)来区分三类醇。该反应以SNI机理进行时，常伴随碳正离子的碳架重排。(3）与无机含氧酸的反应醇与硫酸、硝酸及磷酸等反应，形成无机酸酯CH,O H + HONO2 =CHONO,+H,O硝酸甲酯CHOH+HOSO,H=CHOSO,H+HO硫酸氢甲酯
第五章 醇酚醚 知识要点： 1. 分类： 按烃基的类型分为脂肪醇、脂环醇和芳香醇。 按烃基的结构分为伯醇、仲醇和叔醇． 按分子内羟基个数分为一元醇、二元醇和多元醇． 2. 命名： ①选择含有羟基的最长碳链为主链，支链看作取代基； ②连有羟基的碳原子的位次应尽可能小，然后再确定其他取代基位次，如 3-甲基-2-丁醇； ③多元醇的命名，应选取含有尽可能多羟基的碳链为主链，羟基数用三、四等数字标明， 位次用阿拉伯数字标明。 3．醇的化学性质 H Cd+ Od- Hd+ [O] S. E. acidity ester 断裂O-H键： 与金属钠的反应 活性：甲醇>伯>仲>叔 与无机酸成酯 断裂 C-O键： 取代：与HX反应 活性:HI>HBr>HCl 烯丙基型,苄基型>叔>仲>伯醇 卢卡斯试剂：无水ZnCl2/浓盐酸 脱水(分子内与分子间脱水) 消除活性：叔>仲>伯醇 重排 断裂C-H键： 氧化：伯醇 酸， 仲醇 酮 脱氢：伯醇 醛， 仲醇 酮 多元醇的特性： 与Cu(OH)2反应 鉴别邻二醇类 与HIO4反应 鉴别邻二醇类 H Cd+ Od- Hd+ [O] S. E. acidity ester H Cd+ Od- Hd+ [O] S. E. acidity ester H Cd+ Od- Hd+ [O] S. E. acidity ester 断裂O-H键： 与金属钠的反应 活性：甲醇>伯>仲>叔 与无机酸成酯 断裂 C-O键： 取代：与HX反应 活性:HI>HBr>HCl 烯丙基型,苄基型>叔>仲>伯醇 卢卡斯试剂：无水ZnCl2/浓盐酸 脱水(分子内与分子间脱水) 消除活性：叔>仲>伯醇 重排 断裂C-H键： 氧化：伯醇 酸， 仲醇 酮 脱氢：伯醇 醛， 仲醇 酮 多元醇的特性： 与Cu(OH)2反应 鉴别邻二醇类 与HIO4反应 鉴别邻二醇类 (1) 与活泼金属的反应 2ROH+2Na———2RONa+H2 反应活性相对大小次序为 CH 3OH>伯醇>仲醇>叔醇 (2) 与氢卤酸反应 ROH+HX R X 十 H2O ROH 的反应活性次序为：叔醇>仲醇>伯醇 HX 的反应活性次序为： HI>HBr>HCI 根据反应速率的差别，可用卢卡斯试剂(HC!+ZnCl2)来区分三类醇。 该反应以 SNl 机理进行时，常伴随碳正离子的碳架重排。 (3) 与无机含氧酸的反应 醇与硫酸、硝酸及磷酸等反应，形成无机酸酯． CH3O H ＋ HONO2 CH3ONO2 ＋ H2O 硝酸甲酯 CH3O H ＋ HOSO3H CH3OSO3H ＋ H2O 硫酸氢甲酯 Please purchase PDFcamp Printer on http://www.verypdf.com/ to remove this watermark
PleasepurchasePDFcampPrinteronhttp://www.verypdf.com/toremovethiswatermark(4)脱水反应分子间脱水生成醚HSO-CHCHOCHCH,+H22CH,CH20H1400分子内脱水成烯CH,CHOHCHCH170℃H+CH,CH,CHCHCH,CH=CHCH3+ CH,CH,CH=CH2OH80%20%脱水活性的顺序为：叔醇>仲醇>伯醇。醇的分子内脱水遵循Saytzeff规律，即主要产物是双键上连有最多烃基的烯烃。中间体为正碳离子，可能有重排产物生成(5)氧化伯醇被氧化为羧酸，仲醇一般被氧化为酮，叔醇一般难氧化，在剧烈条件下氧化则碳链断裂生成小分子氧化物[O][0] RCHO1°醇RCH2-OHRCOOH2°醇 R,CH-OH[OL.R.C-0×3°醇 R.C-OH(6)脱氢伯、仲醇的蒸气在高温下通过催化活性铜时发生脱氢反应，生成醛和酮。Cu325℃RCH2OHRCHO + H2RRCu325℃CCHOHCHOH+H2RRC-CH3CHCH3Cu325℃1OH0(7）多元醇的反应乙二醇与稀硫酸铜的碱性溶液可形成终蓝色的铜盐，可用于邻二醇类化合物的鉴别。CH20CH2OHOH+ 2H20Cu++'Cu+CH.0CH2OH邻二醇类化合物可被过碘酸（HIO4)在温和条件下氧化，使连有羟基的两个相邻碳之间的键发生断裂，形成两种碳基化合物（醛或酮）-R2C-O+RCHOCHR+HIO4R2OHOH酚1.酚的结构
(4) 脱水反应 分子间脱水生成醚 分子内脱水成烯 CH3CH2CHCH3 CH3CH = CHCH3 OH 80% + CH3CH2CH = CH2 20% H l 脱水活性的顺序为：叔醇＞仲醇＞伯醇。 l 醇的分子内脱水遵循 Saytzeff规律，即主要产物是双键上连有最多烃基的烯烃。 l 中间体为正碳离子，可能有重排产物生成 (5) 氧化 伯醇被氧化为羧酸，仲醇一般被氧化为酮，叔醇一般难氧化，在剧烈条件下氧化则碳链 断裂生成小分子氧化物 (6) 脱氢 伯、仲醇的蒸气在高温下通过催化活性铜时发生脱氢反应，生成醛和酮。 RCH2OH Cu 325 ℃ RCHO + H2 CHOH R R CHOH R R + H2 Cu 325 ℃ CHCH3 Cu 325 ℃ OH C-CH3 O (7) 多元醇的反应 乙二醇与稀硫酸铜的碱性溶液可形成绛蓝色的铜盐,可用于邻二醇类化合物的鉴别。 邻二醇类化合物可被过碘酸(HIO4)在温和条件下氧化，使连有羟基的两个相邻碳之间的 键发生断裂，形成两种碳基化合物(醛或酮) 酚 1. 酚的结构 Please purchase PDFcamp Printer on http://www.verypdf.com/ to remove this watermark
PleasepurchasePDFcampPrinteronhttp://www.verypdf.com/toremovethiswatermark2.酚的命名一般在酚字前加上芳环的环名作为母体，取代基的名称和位次的确定方法与芳烃相似。在特殊情况下，羟基也可充当取代基，3.酚的性质（1）酸性：碳酸>酚>醇，苯环上的取代基对酚的酸性的影响：吸加供减应用：分离、鉴别（2）酚与FeCI3会产生颜色反应，大多数酚能起此反应，故此反应可用来鉴定酚。6ArOH+FeCl3→ [Fe(OAr)6 J3- + 6H*+ 3CI蓝紫色一棕红色不同的酚与FeCl作用产生的颜色不同。与FeCl,的显色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。（3）酚分子中的苯环对亲电试剂的反应性较高：如与溴水反应可形成不溶于水的2，4，6-三溴苯酚白色沉淀与HNO发生硝化反应，与亚硝酸发生亚硝化反应，（4）酚可以被重铬酸钾氧化成对苯醒醚1.醚的命名通常醚的命名是先写出与氧相连的两个烃基的名称（基字可省去），再加上醚字。对混合醚，较小的烃基放在前面，而芳基放在烷基前面，结构复杂的醚可以将烷氧基当作取代基，如1，2-二甲氧基丙烷，2.醚的性质醚分子内不含羟基，沸点较低，不易溶于水，化学性质较稳定，对碱及氧化剂都较稳定，常见反应如下.（1）形成样盐HR,O+H,SO4R-O-R+HS04(2）醚键断裂反应CH,CH2OCH2CH3+2HI2CH3CH2I+H20混合醚醚键断裂规律：小断、烷断、二芳难断（3）过氧化物的生成醚长期与空气接触下，会慢慢生成不易挥发的过氧化物。10]RCH,OCH,RRCH,OCH,R0-0（过氧化物）
2. 酚的命名 一般在酚字前加上芳环的环名作为母体，取代基的名称和位次的确定方法与芳烃相似。 在特殊情况下，羟基也可充当取代基． 3. 酚的性质 （1）酸性：碳酸>酚>醇， 苯环上的取代基对酚的酸性的影响：吸加供减 应用：分离、鉴别 （2）酚与 FeCl3 会产生颜色反应，大多数酚能起此反应，故此反应可用来鉴定酚。 不同的酚与 FeCl3 作用产生的颜色不同。 与 FeCl3 的显色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。 （3）酚分子中的苯环对亲电试剂的反应性较高， 如与溴水反应可形成不溶于水的 2，4，6-三溴苯酚白色沉淀． 与 HNO3发生硝化反应， 与亚硝酸发生亚硝化反应． （4）酚可以被重铬酸钾氧化成对苯醌． 醚 1. 醚的命名 通常醚的命名是先写出与氧相连的两个烃基的名称(基字可省去)，再加上 醚 字。 对混合醚，较小的烃基放在前面，而芳基放在烷基前面． 结构复杂的醚可以将烷氧基当作取代基，如 1，2-二甲氧基丙烷． 2. 醚的性质 醚分子内不含羟基，沸点较低，不易溶于水．化学性质较稳定，对碱及氧化剂都较稳定． 常见反应如下． （1） 形成样盐 （2） 醚键断裂反应 混合醚醚键断裂规律：小断、烷断、二芳难断 （3）过氧化物的生成 醚长期与空气接触下，会慢慢生成不易挥发的过氧化物。 6ArOH + FeCl3 [ Fe(OAr)6 ] 3- + 6H + + 3Cl - 蓝紫色 棕红色 RCH2OCH2R O RCH2OCH2R O O H （过氧化物） Please purchase PDFcamp Printer on http://www.verypdf.com/ to remove this watermark
PleasepurchasePDFcampPrinteronhttp://www.verypdf.com/toremovethiswatermark除去过氧化物的方法：（1）加入还原剂5%的FeSO4于醚中振摇后蒸馏。（2）贮藏时在醚中加入少许金属钠
除去过氧化物的方法：（1）加入还原剂 5%的 FeSO4于醚中振摇后蒸馏。 （2）贮藏时在醚中加入少许金属钠。 Please purchase PDFcamp Printer on http://www.verypdf.com/ to remove this watermark