二、盖布瑞尔(Gabriel)合成由卤代烃直接氨解制备伯胺时常会有仲、叔胺生成,盖布瑞尔[S.Gabrie1(1851一1924)出生于德国,在Berlin大学获博士学位,而后在该校任化学教授,主要在胺及氨基酸合成方面作出了贡献。丁提供了一个由卤代烃制备纯伯胺的好方法。邻苯二甲酰亚胺的钾盐与卤代烃发生亲核取代反应,生成N-取代亚胺后水解或肼解可获得高产率伯胺
二、盖布瑞尔(Gabriel)合成 由卤代烃直接氨解制备伯胺时常会有仲、叔胺 生成,盖布瑞尔[S. Gabriel(1851—1924)出生于 德国,在Berlin大学获博士学位,而后在该校任化 学教授,主要在胺及氨基酸合成方面作出了贡献。] 提供了一个由卤代烃制备纯伯胺的好方法。邻苯二 甲酰亚胺的钾盐与卤代烃发生亲核取代反应,生成 N-取代亚胺后水解或肼解可获得高产率伯胺
CHCH,-BrKOHNHCH,CH00O邻苯二甲酰亚胺N-乙基邻苯二甲酰亚胺GO.CO.H,OCH,CH,NHOHNCHCHCO2HR邻苯二甲酰亚胺氮上的氢受到两个拉电子基团影响呈现酸性(pK,8.3),用KOH处理很容易生成相应的钾盐该法除合成伯胺外,还用于合成α-氨基酸(参阅第二十一章)
邻苯二甲酰亚胺氮上的氢受到两个拉电子基团 影响呈现酸性(pKa8. 3),用K0H处理很容易生成相 应的钾盐。 该法除合成伯胺外,还用于合成α-氨基酸(参 阅第二十一章)
三、硝基化合物还原通过硝基化合物还原制备胺类是极为重要的方法,因芳香硝基化合物很容易由芳烃硝化得到,因此该法主要用于合成芳香伯胺。还原主要有催化氢化和化学还原两种方式。1.催化氢化硝基可被催化氢化还原为氨基。反应在Ni,Pt,Pd等催化剂存在下,压力釜中进行,一般可得到较满意收率的伯胺
三、硝基化合物还原 通过硝基化合物还原制备胺类是极为重要的方 法,因芳香硝基化合物很容易由芳烃硝化得到,因 此该法主要用于合成芳香伯胺。还原主要有催化氢 化和化学还原两种方式。 1.催化氢化 硝基可被催化氢化还原为氨基。反应在Ni,Pt, Pd等催化剂存在下,压力釜中进行,一般可得到较 满意收率的伯胺
NO,NHNiH压力,ACH,CH,NiNO,NHH+压力ACH(CH)2CH(CH,)287%~90%
2.化学还原法(1)酸性还原许多金属还原剂如Fe、Zn、SnCl,或FeCl,等在酸存在下顺利地把硝基化合物还原到胺。工业上用铁粉和盐酸还原硝基苯生产苯胺,工业还原法用少量HC1,足够量的Fe,以降低产物生成后的碱用量NHNO.FeHCI
2.化学还原法 (1)酸性还原 许多金属还原剂如Fe、Zn、SnCl2或FeCl2等在 酸存在下顺利地把硝基化合物还原到胺。工业上用 铁粉和盐酸还原硝基苯生产苯胺,工业还原法用少 量HC1,足够量的Fe,以降低产物生成后的碱用量