(2)选择还原二硝基化合物可被较温和的还原剂如Na2S、N,SH、(NH),S等硫化物选择还原,只得到一个硝基被还原的产物。这个方法在实验室和工业上均被采用。NO,NH,NaSH79%~85%CH,OH,ANO,NO,NHNH,H,S/NH,OHNO,NHCH,OH,ANO2NO
(2)选择还原 二硝基化合物可被较温和的还原剂如Na2S、NaSH、 (NH4)2S等硫化物选择还原,只得到一个硝基被还原 的产物。这个方法在实验室和工业上均被采用
(3)碱性还原芳香硝基化合物在酸性条件下很容易生成芳香伯胺,但在碱性条件下还原却得到双分子偶联产物,如硝基苯在碱中用铁粉还原得到的是偶氮苯。用不同还原剂处理得到不同偶氮化合物。这些双分子还原产物可被催化氢化,最终生成苯胺。0Na,AsONONH氧化偶氮苯Fe催化氢化NaOH偶氮苯ZnNHNH氢化偶氮苯
(3)碱性还原 芳香硝基化合物在酸性条件下很容易生成芳香 伯胺,但在碱性条件下还原却得到双分子偶联产物, 如硝基苯在碱中用铁粉还原得到的是偶氮苯。用不 同还原剂处理得到不同偶氮化合物。这些双分子还 原产物可被催化氢化,最终生成苯胺
3.联苯胺重排碱性条件下锌粉还原硝基苯可生成氢化偶氮苯该产物若用酸处理可发生重排,则主要生成联苯胺(benzidine),这是联苯型化合物的一个重要制备方法。HNHHINHNH联苯胺
3.联苯胺重排 碱性条件下锌粉还原硝基苯可生成氢化偶氮苯, 该产物若用酸处理可发生重排,则主要生成联苯胺 (benzidine),这是联苯型化合物的一个重要制备 方法
实验证明重排是分子内的,但重排的历程尚不很清楚,化学家们提出了各种假设,其中一种是“极性过渡态”历程,氢化偶氮苯两个氮上分别接受质子,相邻正电荷相斥分子发生弯折,同时断裂N一N键形成C一C键,随后脱去质子恢复芳香体系。NH-NHHH.NNH只要氢化偶氮苯对位无取代基,重排主要生成联苯胺型化合物。当然通过联苯胺氨基的变化能制备各种联苯化合物
实验证明重排是分子内的,但重排的历程尚不很 清楚,化学家们提出了各种假设,其中一种是“极性 过渡态”历程,氢化偶氮苯两个氮上分别接受质子, 相邻正电荷相斥分子发生弯折,同时断裂N—N键形成 C—C键,随后脱去质子恢复芳香体系。 只要氢化偶氮苯对位无取代基,重排主要生成联 苯胺型化合物。当然通过联苯胺氨基的变化能制备各 种联苯化合物
问题17-1完成下列转化。CH-NCHCHCHH.CNH2