桑德迈耳的反应机理（自由基取代反应） 络合 CuCI CuCl CuCl N2 电子转移 CuCl,提供一个CI CI +CuCl
桑德迈耳的反应机理（自由基取代反应） + N N CuCl + N N Cl + CuCl + CuCl2 + N2 + CuCl CuCl2 提供一个Cl 络合 电子转移
16.2.1重氮盐的水解(393页) 定义：重氮盐在酸性水溶液中分解成酚和放出氮 气的反应。 I CGHs-N=N]HSO4+H2O-C6H5-OH N2 H2SO4 (74-79%) 反应机理： ON=N〈O H20 H OH2 OH
16.2.1重氮盐的水解（393页） 定义：重氮盐在酸性水溶液中分解成酚和放出氮 气的反应。 反应机理： [ C6H5 -N N ] HSO4 - + H2O + H + C6H5 -OH + N2 + H2 SO4 （74-79%） N N + -N2 + H2O OH2 + OH -H +
讨论 1.用重氮硫酸氢盐进行水解反应。 2.芳基上的取代基对水解速率的影响： 吸电子基团使反应速率减慢。 给电子基团处于邻对位，使反应速率减慢，处于间位 使反应速率加快。 H20,29C A-CHN2+CI A-CH4++N2+CI A p-NO2 m-CI H m-CH3 V相对 1/240 1/24 1 4.5
1. 用重氮硫酸氢盐进行水解反应。 2. 芳基上的取代基对水解速率的影响： 吸电子基团使反应速率减慢。 给电子基团处于邻对位，使反应速率减慢，处于间位 使反应速率加快。 A-C6H4N2 +Cl- A-C6H4 + + N2 + Cl - H2O, 29oC A p-NO2 < m-Cl < H < m-CH3 V相对 1/240 1/24 1 4.5 讨 论
席曼反应(Schiemann) (395页) 定义：芳香重氮盐和冷的氟硼酸反应，生成溶解度较小， 稳定性较高的氟硼酸盐，经过滤、干燥，然后加 热分解产生氟苯.(1927年发现) NH2- G eICals-NIC NaNO2/H2O HBF →IC6Hs-N-N1BF4 NaBH 不稳定 溶解度较小， 稳定性较高 《F+N2+BF3
席曼反应（Schiemann）（395页） 定义：芳香重氮盐和冷的氟硼酸反应，生成溶解度较小， 稳定性较高的氟硼酸盐，经过滤、干燥，然后加 热分解产生氟苯.（1927年发现） NH2 + N2 + BF3 NaNO2 / H2O HCl 0oC [ C6H5 -N N ] Cl + - HBF4 NaBH4 [ C6H5 -N N ] BF4 + - F 不稳定 溶解度较小， 稳定性较高
NH2 NO'BF →[C6Hs-N-NIBF4 (氟硼酸亚硝盐) 反应机制：SNIAr ICaN-N1 IBE IColts +BF {①F-BF→GF+郎
反应机制：SNlAr NH2 + NO+BF4 - [ C6H5 -N N ] BF4 + - [ C6H5 -N N ] Cl + - HBF4 [ C6H5 -N N ] BF4 + - -N2 + + BF4 - F BF3 F + BF3 （氟硼酸亚硝盐）