重氮盐在碱性条件下的转换 [C6HsN=NX· KOH HCI (C6Hs本=NOH HCI KOH C6H5-N C6H5-N N-OK KO-N 异重氮氯酸盐 正重氮酸盐 C6Hs-N=N-O Na+2HCI I CcHs-NH+NaCI HCI IC6HsN=N1CI°+H2O
重氮盐在碱性条件下的转换 [C6H5N N] X - + (C6H5N N)OH - + N-OK C6H5 -N C6H5 -N KO-N C6H5 -N=N-O - Na + + 2HCl [ C6H5 -N=N-O - H + ] + NaCl [ C6H5N N ] Cl - + H2O + KOH HCl HCl HCl KOH 异重氮酸盐 正重氮酸盐
16.2重氮盐在合成上的应用 桑德迈耳反应和加特曼反应 二 重氮盐的水解 三席曼反应 四 芳香化合物的芳基化 五重氮盐的还原 六偶联反应 去氮反应 (取代反应) 还原反应 保留氮的反应 偶联反应
一 桑德迈耳反应和加特曼反应 二 重氮盐的水解 三 席曼反应 四 芳香化合物的芳基化 五 重氮盐的还原 六 偶联反应 16.2重氮盐在合成上的应用 N2 Cl 去氮反应 （取代反应） 保留氮的反应 还原反应 偶联反应
·桑德迈耳反应和加特曼反应396页 HBr CuBr or HCI CuCl ◆ArBr or ArCl 桑德迈耳反应 KCN+CuCN(中性条件) ArCN 推广的桑德迈耳反应 Ar-N=N CI- Cu+HBr or Cu+HCI ArBr or ArCl 加特曼反应 Cu +NaNO2,Cu+Na2SO3 ArNO2 or ArSO3Na Cu+KSCN 推广的加特曼反应 or ArSCN
一 桑德迈耳反应和加特曼反应 396页 Ar-N N Cl - + 桑德迈耳反应 推广的桑德迈耳反应 HBr + CuBr or HCl + CuCl ArBr or ArCl ArBr or ArCl ArCN ArNO2 or ArSO3Na or ArSCN KCN + CuCN （中性条件） Cu + HBr or Cu + HCl Cu + NaNO2 , Cu + Na2SO3 Cu + KSCN 加特曼反应 推广的加特曼反应
N2CI CuCl HCI Cl N2 N,Br CuBr HBr Br N2 桑德迈尔反应 (Sandmeyer) N2CI CuCN KCN Cu N2
N2 Cl N2 Br N2 Cl CuCl + HCl CuBr + HBr CuCN + KCN + N2 Cl + N2 Br + N2 Cu 桑德迈尔反应 (Sandmeyer)
例1由硝基苯制备2,6-二溴苯甲酸 NO2 NH2 NHCOCH3 NHCOCH3 Fe (CH3CO)2O HNO3 H 干乙酸 NO2 NH2 NH2 N吃HSO4 OH Br2 Br NaNO2 Br H20 Fe H2S04 NO2 NO2 NO2 CN COOH CuCN Br Br Br e NaNO2 H3P02 KCN HCI HCI H20 NO2 NO2
例1 由硝基苯制备2,6-二溴苯甲酸 NO2 Fe H NH2 (CH3CO) 2O NHCOCH3 HNO3 干乙酸 NHCOCH3 NO2 OH H2O NH2 NO2 Fe Br 2 NH2 NO2 Br Br NaNO2 H2 SO4 N2 HSO4 NO2 Br Br CuCN KCN CN NO2 Br Br H3 O COOH NO2 Br Br Fe HCl NaNO2 HCl H3 PO2 H2O