2.活化能的作用 对元反应：反应活化能低，活化 分子多，反应快；反之，反应慢。 活化能决定温度对反应速率的影响程度，活化 能大，反应对温度敏感。(dlnk/dT=(E,/RT) ※改变温度可以改变反应速率。 ※改变活化能反应速率变化更明显。 热活化，光活化，机械活化，电活化， 实质：改变反应途径
2. 活化能的作用 N E 对元反应：反应活化能低，活化 分子多，反应快；反之，反应慢。 活化能决定温度对反应速率的影响程度，活化 能大，反应对温度敏感。(dlnk/dT) = (Ea /RT2 ) ※ 改变温度可以改变反应速率。 ※ 改变活化能反应速率变化更明显。 热活化，光活化，机械活化，电活化，· · · 实质：改变反应途径
3.阿伦尼乌斯方程的应用 ★求实验活化能：图解法，计算法， 对元反应求出实验活化能； 对非元反应求出（实验）表观活化能；P384 表观活化能无“能峰”的意义。 ★已知活化能值和某一温度(T)下的速率常数 (k)，则可求出另一温度(T)下的速率常数 (k2)。（定积分式)
3. 阿伦尼乌斯方程的应用 ★ 求实验活化能：图解法，计算法， 对元反应求出实验活化能； 对非元反应求出（实验）表观活化能；P384 表观活化能无“能峰”的意义。 ★ 已知活化能值和某一温度(T1 )下的速率常数 (k1 ) ，则可求出另一温度(T2 )下的速率常数 (k2 ) 。（定积分式）
阿氏方程对有非幂函数速率方程的反应不适用 所以，温度对反应速率的影响形式多样P385图)。 二、简单碰撞理论(SCT) 1.双分子碰撞理论 双分子反应A+F→产物，假设： ◆反应物分子无内部结构和内部自由度的刚性 球，相互无作用，碰撞完全弹性； 反应分子必须通过碰撞才可能发生反应； 活化碰撞才有效；
阿氏方程对有非幂函数速率方程的反应不适用。 所以，温度对反应速率的影响形式多样(P385图)。 二、简单碰撞理论（SCT） 1. 双分子碰撞理论 双分子反应Ａ+ F→产物，假设： ◆ 反应物分子无内部结构和内部自由度的刚性 球，相互无作用，碰撞完全弹性； ◆ 反应分子必须通过碰撞才可能发生反应； ◆ 活化碰撞才有效；
活化碰撞 碰撞分子对的能量达到或超过 某一定值ε（称为阈能）时，反应才能发生； ◆在反应过程中，反应分子的速率分布始终遵守 Maxwell-Boltzmann分布。 气体分子运动理论→单位体积内，单位时间作 用物分子碰撞次数一碰撞数 (Z) (1)异种分子碰撞： 1/2 NANE D 8πRT NANE 1000 1000
活化碰撞——碰撞分子对的能量达到或超过 某一定值ε0 (称为阈能)时，反应才能发生； ◆ 在反应过程中，反应分子的速率分布始终遵守 Maxwell-Boltzmann分布。 气体分子运动理论→单位体积内，单位时间作 用物分子碰撞次数—— 碰撞数（Z） A F 1/ 2 M 2 A F AF 1/ 2 A F A F 2 A F A,F 8 1000 1000 8 2 N N N N D R T M M M M R T d d Z = + + = （1）异种分子碰撞：
1/2 1/2 8πRT N,= NANE LDKE 8πRT =cL 1000 1000 CACE My .r= dc=1=- dt y dt 1 dN.g-exp( VL dt L = DXEL 1000 .k= DRrL 1000 ep(-后7)Aep(-7) .A= Ao∝T12 1000 与三参量公式比较(P386）。m三1/2
c L V n L N i i i = = A F 1/ 2 M 2 A F 2 A F 1/ 2 M 2 A ,F A F 8 1000 1000 8 c c R T N N L D R T Z D = = , exp( ) d 1 d d 1 d d d A A A A ,F c R T E q q L Z t N t V L n t V c r = − = − = − = = − A F c A F 1/ 2 M 2 A F exp( ) 8 1000 kc c R T E c c D L R T r − = = exp( ) exp( ) 8 1000 c c 1/ 2 M 2 A F R T E A R T D L R T E k − = − = 1/ 2 1/ 2 0 1/ 2 M 2 A F 8 1000 Z T A T D L R T A = = 与三参量公式比较（P386）。m = 1/2