13.4羧酸的制备 13.4.1氧化法 醛、伯醇的氧化 烯烃的氧化（适用于对称烯烃和末端烯烃） 芳烃的氧化（有α-H芳烃氧化为苯甲酸） 碘仿反应制酸（用于制备特定结构的羧酸)P306 13.4.2羧酸衍生物的水解反应(308) 000 0 0 R-C-X R-C-O-C-R'R-C-OR R-C-NH2 RC≡N COOH H,0 500C COOH
13.4 羧酸的制备 R-C-X O R-C-O-C-R' O O R-C-OR' O R-C-NH2 O RCN COOH COOH O O O O2 / V2O5 500oC H2O 13.4.2 羧酸衍生物的水解反应（308） 13.4.1氧化法 醛、伯醇的氧化 烯烃的氧化（适用于对称烯烃和末端烯烃） 芳烃的氧化（有α-H芳烃氧化为苯甲酸） 碘仿反应制酸（用于制备特定结构的羧酸）P306
13.4.3腈的水解 反应式RX+NaCN 醇 H20 RCN RCOOH H+or HO- 特点： 产物比反应物卤代烷多一个碳，与RCN同。 反应注意事项 1应用于一级X制腈，产率很好。 2芳香卤代烷不易制成芳腈。 3如用卤代酸与NaCN反应制二元酸时，卤代酸应先制成羧酸盐。 NaOH CICH,COOH CICH,COONa NaCN NCCHCOONa NaOH H HOOCCH,COOH H20
特点： 产物比反应物卤代烷多一个碳，与RCN同。 13.4.3腈的水解 反应式 RX + NaCN RCN RCOOH H2O H+ or HO- 醇 反应注意事项 1 应用于一级RX制腈，产率很好。 2 芳香卤代烷不易制成芳腈。 3 如用卤代酸与NaCN反应制二元酸时，卤代酸应先制成羧酸盐。 ClCH2COOH ClCH2COONa NCCH2COONa HOOCCH2COOH NaOH NaCN NaOH H2O H+
腈酸性水解的机理 RC-N-RC-。RNH8n业 OH R-C-NH OH 互变异构 OH OH R-C-NH2 H R-CNH←R-C-NH H.QR-C-NH2 OH2 OH -NH3 OH OH
R-CN R-CNH R-C=NH H+ + + H2O R-C=NH OH2 + R-C=NH OH -H+ H+ OH H2O R-C-NH + OH + R-C-NH2 OH + R-C-NH2 OH2 OH + R-C-NH3 OH OH R-C-OH + -NH3 -H+ RCOOH 互变异构 O R-C-NH2 H~ 腈酸性水解的机理
腈碱性水解的机理 OH OH 互变异构 0 R-C-NH R-C-NH2 OH R-C-NH2 RCOOH NH2 RCOO+NH3 OH r RCOOH
腈碱性水解的机理 R-C=NH OH R C N -OH OH R-C=N - H2O 互变异构 -OH -O R-C-NH2 OH RCOOH + NH2 - RCOO- + NH3 H+ RCOOH O R-C-NH2
13.4.4有机金属化合物的反应 1格氏试剂和CO,的反应 RX M华无水醚 RMgX-CORCOOMgX↓L.O RCOOH (1)1RX、2RX较好，3RX需在加压条件下反应 讨 (否则易消除) (2)ArI、ArBr易制成格氏试剂、ArCI较难。 论 (3)产物比RX多一个碳原子。 >]U
(1) 1 oRX、2 oRX较好，3 oRX需在加压条件下反应 （ 否则易消除） (2) ArI、ArBr易制成格氏试剂、ArCl较难。 (3) 产物比RX多一个碳原子。 13.4.4 有机金属化合物的反应 1 格氏试剂和CO2的反应 RX RMgX RCOOMgX RCOOH Mg 无水醚 CO2 H2O 讨 论