2.有机锂试剂和C0,的反应 RLi+CO2→RCOOLi H20 RCOOH RLi R-C-R 讨论：.（①）2)3)同格氏试剂。(4)（注意：投料比对产物的影响）
2.有机锂试剂和CO2的反应 RLi + CO2 RCOOLi RCOOH RLi H2O H2O R C R OLi OLi R-C-R O 讨论： (1)(2)(3)同格氏试剂。(4)（注意：投料比对产物的影响）
实例 C2H5、 C=C n-C4LgLi/Et,0 C2H5 Li CH3 -50至-60C CH3 C-CKH COOH C02 H20 C-C CH3 烯烃羰基化法 烯烃在N(CO)4催化剂的存在下吸收CO和H2O而生成羧酸。 RCH-CH2+CO H2O Ni(CO)4 R-CH-CH2 →R-CH-COOH CH3
实 例 C=C C2H5 CH3 I H C=C C2H5 CH3 Li H C=C C2H5 CH3 COOH H n-C4H9Li/Et2O -50 至 -60oC CO2 H2O 烯烃羰基化法 烯烃在Ni(CO)4催化剂的存在下吸收CO和H2O而生成羧酸。 RCH=CH2 + CO + H2O Ni(CO) 4 R CH CH2 C O H2O R CH COOH CH3
1合成化合物：a,b,c,d,你将选择下列哪条路线？ CH3 (a CH2COOH (b) CH3一 C COOH CH3 (c)HOCH2CH2CH2COOH Mg RMgX 1)C02 A路线 RX RCOOH 2)H30t CN H+ B路线 RCN RCOOH H20 2.试由乙醇制备2-甲基丁酸
1. 合成化合物：a, b, c, d，你将选择下列哪条路线？ 2. 试由乙醇制备2-甲基丁酸 (a) CH2COOH (b) C CH3 CH3 CH3 COOH (c) HOCH2CH2CH2COOH (d) HOOCCH2CH2COOH RX RMgX Mg 1) CO2 2) H3O + A 路线 RCOOH RX CN - RCN H2O B 路线 RCOOH H +
13.5羧酸的反应 0 形式上看羧基是由一个-C和一个OH组成 OH 实质上并非两者的简单组合 酸性 R C= 羰基的亲核加成，然 o-活泼H的反应 羰基的亲核 后再消除（表现为羟 加成，还原。 基的取代)
13.5 羧酸的反应 R C C O H O H -活泼H的反应 酸性 羰基的亲核加成，然 后再消除（表现为羟 基的取代）。 羰基的亲核 加成，还原。 C OH O 形式上看羧基是由一个 和一个 组成 实质上并非两者的简单组合 C OH O
醛酮中 0.1245nm 键长0.122nm H-( 0.1312nm 醇中 CTOH 键长0.143nm (甲酸) 电子衍射实验证明 故羧基的结构为一P-π共轭体系 R 6-H 8 P-π共厄体系 sp2杂化 8 当羧基电离成负离子后，氧原子上带一个负电荷， 更有利于共轭 故羧酸易离解成负离子。 R-C Rc8一R-c8 OH H 一8心 0127nm
C O H C OH O C OH 醛酮中 醇中 键长 键长 （甲酸） 电子衍射实验证明 0.122nm 0.143nm 0.1245nm 0.1312nm • 故羧基的结构为一 P-π共轭体系 R C O-H O R C O O sp 2 H P-π 共轭体系 杂化 当羧基电离成负离子后，氧原子上带一个负电荷，更有利于共轭， 故羧酸易离解成负离子。 R C O OH R C O O R C O O H C O OH H C O O H C O O 0.127nm 0.127nm