反键LUMOHOMO成键+斯一基态激发态图18-11，3-丁二烯分子轨道和它的HOMO和LUMO
反键LUMO十十南HOMO成健叶十串++虹基态激发态图18-21,3,5-已三烯分子轨道和它的HOMO和LUMO
2.电环化反应立体选择性的解释前沿轨道对称性决定反应的立体选择性。1，3-丁二烯型化合物环合时加热条件下能量较高的电子在HOMO（），那么该轨道的对称性就决定了它在该条件下反应的立体选择性1，3-丁二烯HOMO是C,轴对称的，只有同旋（conrotatory）才能保持对称性不变，从而使1，4两端符号相同（位相相同）的轨道瓣相互交盖生成α键（图18-3）。对旋（disrotatory)则符号相反，对称性禁阻。（Z，E）-24-已二烯为1，3-丁二稀型化合物，加热条件下同旋环合生成顺-3，4-二甲基环丁烯
2.电环化反应立体选择性的解释 前沿轨道对称性决定反应的立体选择性。1，3- 丁二烯型化合物环合时加热条件下能量较高的电子在 HOMO(ψ2)，那么该轨道的对称性就决定了它在该条 件下反应的立体选择性◦1，3-丁二烯HOMO是C2轴对称 的，只有同旋（conrotatory)才能保持对称性不变， 从而使1，4两端符号相同（位相相同）的轨道瓣相互 交盖生成σ键（图18-3) 。对旋（disrotatory)则符号 相反，对称性禁阻。（Z，E）-2,4-己二烯为1，3-丁 二稀型化合物，加热条件下同旋环合生成顺-3，4-二 甲基环丁烯
HOMOCH,CH,同旋ACHCH,HHHH图18-3取代1，3-丁二烯加热条件下电环化
光照条件下，Φ，电子激发到3分子轨道上参与反应的应为b3（LUMO）。这个前沿轨道是镜面对称的，只有对旋才能保持它的对称性，使两端符号相同的轨道瓣相互交盖。所以（Z，E）-2，4-已二烯在光的作用下对旋环合，生成反-3，4-二甲基环丁烯（图18-4）
光照条件下，ψ2电子激发到ψ3分子轨道上， 参与反应的应为ψ3（LUMO)。这个前沿轨道是镜面 对称的，只有对旋才能保持它的对称性，使两端符 号相同的轨道瓣相互交盖。所以（Z，E)-2,4-己二 烯在光的作用下对旋环合，生成反-3,4-二甲基环 丁烯（图18-4)