在α 和β-D-吡喃葡萄糖稳定构象中,一CH,OH均处在e键。在α异构体中1位半缩醛羟基在a键,其他羟基都在e键。相比之下β异构体构象中所有羟基均在e键较为稳定,在葡萄糖水溶液平衡混合物中β异构体较多(64%)是必然的。在书写吡喃糖稳定构象时,可以以哈武斯式作参照。书写时不但要注意把一CH,OH放在相应位置的e键上,而且一定要使各羟基的空间位置与哈武斯式中的位置相对应。如写β-D-吡喃甘露糖稳定构象,可先写出能反映空间构型的哈武斯式,然后写出椅式框架,并把一CH,OH放在相应位置的e键上
在α和β-D- 吡喃葡萄糖稳定构象中,—CH2OH 均处在e键。在α异构体中1位半缩醛羟基在a键,其 他羟基都在e键。相比之下β异构体构象中所有羟基 均在e键较为稳定,在葡萄糖水溶液平衡混合物中β 异构体较多(64% )是必然的。 在书写吡喃糖稳定构象时,可以以哈武斯式作 参照。书写时不但要注意把—CH2OH放在相应位置的 e键上,而且一定要使各羟基的空间位置与哈武斯式 中的位置相对应。如写β-D-吡喃甘露糖稳定构象, 可先写出能反映空间构型的哈武斯式,然后写出椅 式框架,并把—CH2OH放在相应位置的e键上
由于在β-D-吡喃甘露糖哈武斯式中一CH,OH和C1C2,C3上羟基在同侧(环上),C4羟基在异侧(环下),所以在椅式框架上也应把各羟基放在对应空间位置,使Cl,C2,C3,C4的羟基分别处于e,a,e,e键,这样就可以写出准确的稳定构象。CH.OHCH,OHOHHO正OHHOOHHOHO
由于在β-D-吡喃甘露糖哈武斯式中—CH2OH和C 1 , C 2 ,C 3上羟基在同侧(环上),C 4羟基在异侧(环 下),所以在椅式框架上也应把各羟基放在对应空 间位置,使C 1 ,C 2 ,C 3 ,C 4的羟基分别处于e,a,e, e键,这样就可以写出准确的稳定构象
问题19-1写出下列糖的结构福(1β-D-吡哺半乳糖稳定构象2)α-脱氧β-D-味哺核糖哈武斯式
19.3单糖的化学反应糖含有羰基和羟基,因此它具有醛、酮和醇的化学性质一、糖的生成和天然糖苷糖以环状半缩醛、酮形式存在,本身就体现了羰基的性质,它像其他半缩醛、酮一样能在干HC1催化下与醇作用生成缩醛、酮形式。这种产物叫糖苷。如葡萄糖与甲醇反应可生成甲基-D-吡喃葡萄糖苷。CHOHCH,OH千HCICH,OH-OCHOHOHOHHOHOOHOHD-吡腩葡萄糖甲基-D-吡腩葡萄糖甘methyl-D-glucopyranoside
19.3 单糖的化学反应 糖含有羰基和羟基,因此它具有醛、酮和醇的 化学性质 一、糖苷的生成和天然糖苷 糖以环状半缩醛、酮形式存在,本身就体现了 羰基的性质,它像其他半缩醛、酮一样能在干HC1 催化下与醇作用生成缩醛、酮形式。这种产物叫糖 苷。如葡萄糖与甲醇反应可生成甲基-D-吡喃葡萄 糖苷
糖苷与其他缩醛、酮一样是较稳定的化合物在水中不能转化为开链结构,因此糖苷无变旋现象。在酸或生物酶催化下可水解回到原来的糖。糖苷广泛存在于自然界,如松针内的水杨苷是由β-D-吡喃葡萄糖和水杨酸形成的配糖物。作为食品香料的香兰素(4-轻基-3-甲氧基苯甲醛)以β-D-葡萄糖苷的形式存在于香子兰属植物中。OCHCH,OHCH,OHCHOOHOHCO,HHOHOOHOH水杨甘香兰素BD-葡萄糖甘
糖苷与其他缩醛、酮一样是较稳定的化合物, 在水中不能转化为开链结构,因此糖苷无变旋现象。 在酸或生物酶催化下可水解回到原来的糖。 糖苷广泛存在于自然界,如松针内的水杨苷是 由β-D-吡喃葡萄糖和水杨酸形成的配糖物。作为 食品香料的香兰素(4-轻基-3-甲氧基苯甲醛)以β –D-葡萄糖苷的形式存在于香子兰属植物中