2.糖的哈武斯(Haworth)式费歇尔投影式用来描述糖的环结构不能直观地反映出基团的空间相对位置,所以常常把糖的环状结构写成哈武斯透视式。「W.N.Haworth(1883-1950出生于英国。在Gottingen大学获博士学位,曾在Darham和Birmingham大学任化学教授。他从事糖的研究,首先合成维生素C,因此获1937年Nobe1化学奖。」下面我们以D-葡萄糖为例说明哈武斯式的写法。首先把费歇尔投影式90。转向右侧,然后把C一C链写成六元环形式。旋转C4一C5α键使C5上的羟基接近醛基。C5上的羟基从醛基平面两侧进攻得到葡萄糖半缩醛形式的两种环状异构体
2.糖的哈武斯(Haworth)式 费歇尔投影式用来描述糖的环结构不能直观地 反映出基团的空间相对位置,所以常常把糖的环状 结构写成哈武斯透视式。[W.N.Haworth(1883-1950) 出生于英国。在Gottingen大学获博士学位,曾在 Darham和Birmingham大学任化学教授。他从事糖的 研究,首先合成维生素C,因此获1937年Nobel化学 奖。]下面我们以D -葡萄糖为例说明哈武斯式的写 法。首先把费歇尔投影式90。转向右侧,然后把 C—C链写成六元环形式。旋转C 4一C 5 σ键使C 5上的 羟基接近醛基。C 5上的羟基从醛基平面两侧进攻, 得到葡萄糖半缩醛形式的两种环状异构体
CHO1H2H-OHH H OHHH3HO.HOCH-04H-OH5H--OHOHOHOHHCH,OH6CH,OHOHHHOHHHOOHHCH,OHHOHOHCH,OHHHα-D-吡腩葡萄糖旋转LOHHC0C-OHHOHOHC-Ca链CH,OHHOHOHH0HOHHOHHOHHOHHHHOHOHβ-D-吡喃葡萄糖
在哈武斯式中,半缩醛羟基与一CH,OH在同侧的异构体为β型,在异侧为α型。在某些糖环状结构中无参照的一CH,OH存在,则以决定构型D或L的羟基作参照基。半缩醛轻基与之在同侧为α,异侧为β。如D-吡喃核糖,以下两个透视式分别为α和β异构体。H中1HOHH中HHHHHHHHOOHHOOHOHOHOHα-D-吡哺核糖B-D-吡南核糖
在哈武斯式中,半缩醛羟基与—CH20H在同侧的 异构体为β型,在异侧为α型。在某些糖环状结构 中无参照的—CH20H存在,则以决定构型D或L的羟基 作参照基。半缩醛轻基与之在同侧为α,异侧为β。 如D-吡喃核糖,以下两个透视式分别为α和β异构 体
呋喃糖写法与吡喃糖的相同,如D-呋喃果糖的哈武斯式书写过程可表示如下:CH,OH102C0HOHHH3HOHOCH,CH,OHHOH4OHOHHHOH5CH,OH6OHOH,CCH,OHHHOHOHHHOCH,OHOOHα-D-味喃果糖HHOH,C旋转HHOCHHOc-Ca链OHHOOHCH,OHCH,OHHOH.CHHHOHOHHOHCH,OHHOHβ-D-味哺果糖
呋喃糖写法与吡喃糖的相同,如D -呋喃果糖的 哈武斯式书写过程可表示如下:
三、吡喃糖的构象吡喃糖为六元环,属氧杂环已烷,与环已烷类似,占优势的构象为椅式构象。在六碳吡喃醛糖中第6位都是一CH,OH,它作为较大的基团处在e键,为稳定构象。如α 和β-D-吡喃葡萄糖的稳定构象可用下式表示。CH,OHCH,OHOHOHOHHOOHHOOHOHα-D-吡喃葡萄糖哈武斯式β-D-吡喃葡萄糖哈武斯式CH,OHOCH,OHOHOHOHOHOOHOHOHOHα-D-吡腩葡萄糖稳定构象β-D-吡喃葡萄糖稳定构象
三、吡喃糖的构象 吡喃糖为六元环,属氧杂环己烷,与环己烷类 似,占优势的构象为椅式构象。在六碳吡喃醛糖中 第6位都是—CH2OH,它作为较大的基团处在e键,为 稳定构象。如α和β-D-吡喃葡萄糖的稳定构象可用 下式表示