第十六章 不饱和羧酸 和取代羧酸
第十六章 不饱和羧酸 和取代羧酸
§16.1不饱和羧酸 不饱和羧酸包括烯酸和炔酸,就是分子中含有烯键和炔键 的羧酸。根据羧基与重键的相对位置,可分为α,β-不 饱和羧酸β,Y-不饱和羧酸等。 1.不饱和羧酸的结构 些α,β-不饱和羧酸有顺反异构 体: CH H CO,H CH CO,H 巴豆酸 异巴豆酸 熔点: 熔点:15℃ C6F2℃H H H′ CO,H CO,H 肉桂酸 异肉桂酸 熔点: 熔点:68℃ 133℃
不饱和羧酸包括烯酸和炔酸，就是分子中含有烯键和炔键 的羧酸。根据羧基与重键的相对位置，可分为 α,β - 不 饱和羧酸β,γ - 不饱和羧酸等。 1. 不饱和羧酸的结构 一些α,β - 不饱和羧酸有顺反异构 体： C=C CH3 H H H CO2H CO2H CH3 H C=CC=C C6H5 H CO2H H H H C6H5 CO2H C=C 巴 豆 酸 熔点： 72℃ 异 巴 豆 酸 熔点： 15 ℃ 肉 桂 酸 熔点： 133℃ 异 肉 桂 酸 熔点： 68℃ § 16.1 不饱和羧酸
2.不饱和羧酸的制法 制备饱和羧酸的一些方法也适用于不饱和羧酸的制备。 CH2=CH-CN+ H2O CH=CH-COOH 丙烯腈 丙烯酸 CHb=CH-CH Br Mg, et2o CH,=CH-Ch, MgBr 烯丙基溴1)CO2 CH=CH-CHoCOOH 2)H2O 3-丁烯酸 (1)卤代酸酯去卤化氢 3 喹啉 CH3(CH2)9C-CO2 C13 160-170 C CH3(CH2)C=CO2 CH3 Br
2. 不饱和羧酸的制法 制备饱和羧酸的一些方法也适用于不饱和羧酸的制备。 CH2 =CH-CN + H2 O CH2 =CH-COOH CH2 =CH-CH2 Br CH2 =CH-CH2 COOH Mg, Et 2O CH2 =CH-CH2MgBr CO2 H2O 1) 2) 丙烯腈 丙烯酸 烯丙基溴 3-丁烯酸 (1) 卤代酸酯去卤化氢 喹 啉 160～170 ℃ CH3(CH2 ) 9C-CO2CH3 CH3 Br CH3 CH3(CH2 ) 9C=CO2CH3
(2)芳醛的缩合反应 Perkin反应 CH2 CH COONa ∥CHO+(CHCH2CO)2O 130-135℃,30h CHECCOOH CH3 Knoevenagel|反 6H5CHO+CH2COOH2些啶六氢啶 HsCH=COOHI 110c,1h
(2) 芳醛的缩合反应 CH3CH2COONa CHO 130-135 , 30h (CH3CH2CO) 2O o C CH CCOOH CH3 Perkin 反应 Knoevenagel 反 应 C6H5 CHO CH2 (COOH) + 2 C6H5 CH=COOH 吡啶,六氢吡啶 110 ℃ ，1h
3.a,B-不饱和羧酸的反应 a,B-不饱和羧酸及其衍生物的分子中含有共轭双 键体系,容易起1,4-加成反应和 Diels- Alder反应 HX XCH CHb COOH HaO HOCH CH,COOH CH2=CH-COOH HCNNCCH2 CH2 COOH H2NCH, CH2 COOH CH2=CH-COOCHT+ CO2 CH3
3. α,β - 不饱和羧酸的反应 α,β - 不饱和羧酸及其衍生物的分子中含有共轭双 键体系，容易起1,4 - 加成反应和Diels-Alder 反应 CH2 =CH-COOH + HX H2O HCN NH3 XCH2CH2COOH HOCH2 CH2 COOH H2NCH2CH2COOH NCCH2 CH2 COOH CH2 =CH-COOCH3+ CO2 CH3