间接碘量法是利用引一离子的还原作用与氧化性物质反应 生成游离的碘。再用硫代硫酸钠标准溶液滴定后测出农药的 含量。砷酸药剂就是利用此法测定。在样品中加入盐酸和碘 化钾溶液，碘化钾将砷还原，生成的碘用硫代硫酸钠回滴。 As2O5+4H++41-→As203+2l2+2H2O 进行间接碘量法时，由于碘易挥发，在酸性溶液中川一易 被空气氧化，反应应在碘量瓶中进行，同时加入过量的K与 12生成3以减少挥发，在室温下进行反应，温度不能太高， 不要过度摇动，以避免与空气接触。 下面将讨论溴酸钾法和高锰酸钾法，它们亦可算作间接 碘量法
间接碘量法是利用I－离子的还原作用与氧化性物质反应 生成游离的碘。再用硫代硫酸钠标准溶液滴定后测出农药的 含量。砷酸药剂就是利用此法测定。在样品中加入盐酸和碘 化钾溶液，碘化钾将砷还原，生成的碘用硫代硫酸钠回滴。 AS2O5＋4H＋＋4I－ → AS2O3＋2I2＋2H2O 进行间接碘量法时，由于碘易挥发，在酸性溶液中I－易 被空气氧化，反应应在碘量瓶中进行，同时加入过量的KI与 I2生成I3 －以减少挥发，在室温下进行反应，温度不能太高， 不要过度摇动，以避免与空气接触。 下面将讨论溴酸钾法和高锰酸钾法，它们亦可算作间接 碘量法
2.溴酸钾法 是农药分析中应用最广的氧化还原滴定法。 用过量的溴酸钾和溴化钾作标准溶液，在酸性条件下 析出溴，溴与被测农药反应，剩余的溴再与碘化钾反应析 出碘，用硫代硫酸钠滴定，其反应为 BrO3-+5Br-+6H+-3Br2+3H2O Br2(剩余量)+2I-→2Br-+l2 l2+2S2032-→21-+S4062 多数硫代磷酸酯如乐果、氧乐果、久效磷、磷胺、对 硫磷、杀螟硫磷等，取代硫脲、沙蚕毒素类农药在一定条 件下能定量地被溴氧化，一些水解后生成酚或苯胺的农药 也能定量地被溴取代。有些农药分子中的基团与溴不定量 反应，如稻瘟净，则不能使用此法
2．溴酸钾法 是农药分析中应用最广的氧化还原滴定法。 用过量的溴酸钾和溴化钾作标准溶液，在酸性条件下 析出溴，溴与被测农药反应，剩余的溴再与碘化钾反应析 出碘，用硫代硫酸钠滴定，其反应为 BrO3 －＋5Br－＋6H＋ → 3Br2＋3H2O Br2 (剩余量)＋2I－ → 2Br－＋I2 I2＋2S2O3 2－ → 2I－＋S4O6 2－ 多数硫代磷酸酯如乐果、氧乐果、久效磷、磷胺、对 硫磷、杀螟硫磷等，取代硫脲、沙蚕毒素类农药在一定条 件下能定量地被溴氧化，一些水解后生成酚或苯胺的农药 也能定量地被溴取代。有些农药分子中的基团与溴不定量 反应，如稻瘟净，则不能使用此法
应用 乐果和氧乐果： S CH.O P-SCH:CONHCH,+7Br2+11H2O- CH,O (CHO).P-OH+CH,COOH +CH,NH:+2H,SO.+14HBr 0 CH,O、 >P-SCHI,CONHCH,+3Br2+6H2O- CH,O 0 (CH O)P-OH+CH,COOH+CH;NH,+H,SO,+6HBr Br2+2KI→2KBr+I2 1:+2Na2S2O->2NaI+Na,S.O 溴化法曾被作为乐果原油和乳油标准中的分析方法
应用 乐果和氧乐果： 溴化法曾被作为乐果原油和乳油标准中的分析方法
3.高锰酸钾法 曾用于多种无机农药的测定，现在还用于磷化锌、磷 化铝的测定，把磷化锌与稀酸作用放出磷化氢气体，通入 定量的高锰酸钾标准溶液中，使其氧化成磷酸，加入过量 的草酸标准溶液以还原剩余的高锰酸钾，最后再用高锰酸 钾标准溶液回滴多余的草酸，高锰酸钾自身为指示剂，根 据高锰酸钾消耗量可计算出磷化锌含量，反应式如下： Zn3P2+3H2S04→3ZnSO4+2PH3↑ 5PH3+8KMnO+12H2SO-4K2SO+8MnSO+5H3PO+12H2O 2KMnO+5H2C204+3H2SO2MnSO4+K2SO4+8H2O+10CO2 反应中通常使用硫酸而不用硝酸，因为硝酸是氧化性 酸，可能与农药反应，亦不用盐酸，因盐酸中的C一有还 原性，能与高锰酸钾反应
3．高锰酸钾法 曾用于多种无机农药的测定，现在还用于磷化锌、磷 化铝的测定，把磷化锌与稀酸作用放出磷化氢气体，通入 定量的高锰酸钾标准溶液中，使其氧化成磷酸，加入过量 的草酸标准溶液以还原剩余的高锰酸钾，最后再用高锰酸 钾标准溶液回滴多余的草酸，高锰酸钾自身为指示剂，根 据高锰酸钾消耗量可计算出磷化锌含量，反应式如下： Zn3P2＋3H2SO4 → 3ZnSO4＋2PH3↑ 5PH3＋8KMnO4＋12H2SO4→4K2SO4＋8MnSO4＋5H3PO4＋12H2O 2KMnO4＋5H2C2O4＋3H2SO4→2MnSO4＋K2SO4＋8H2O＋10CO2 反应中通常使用硫酸而不用硝酸，因为硝酸是氧化性 酸，可能与农药反应，亦不用盐酸，因盐酸中的Cl－有还 原性，能与高锰酸钾反应
有的有机磷农药中的硫较难溴化，而且分子中有能和 溴反应的部位，则不能使用溴酸钾法，如稻瘟净中的硫很 难溴化，溴化时间长，则苯环上要起副反应，且不定量， 改用高锰酸钾法，则硫易被氧化，其苯环上亦不起副反应。 6(R0):P-S-CH2- +8KMn0,+24Ht- 0 5(RO):P-OH+5HOCH- +8K++8Mn++2H,0+5HS0, 0 2KMn04+10KI+8H:S0,-→5I2+2Mns0.+6K:S0+8H,0 反应后在过量高锰酸钾中加入碘化钾，生成的碘再用 硫代硫酸钠回滴至淀粉指示剂的蓝色消失
有的有机磷农药中的硫较难溴化，而且分子中有能和 溴反应的部位，则不能使用溴酸钾法，如稻瘟净中的硫很 难溴化，溴化时间长，则苯环上要起副反应，且不定量， 改用高锰酸钾法，则硫易被氧化，其苯环上亦不起副反应。 反应后在过量高锰酸钾中加入碘化钾，生成的碘再用 硫代硫酸钠回滴至淀粉指示剂的蓝色消失