第十章农药分析中的标准样品制备、 取样方法和数据处理 ·一、标准农药样品制备 ,二、商品农药采样方法 。三、分析误差和数据处理
第十章 农药分析中的标准样品制备、 取样方法和数据处理 ❖ 一、标准农药样品制备 ❖ 二、商品农药采样方法 ❖ 三、分析误差和数据处理
、 标准农药样品制备 一)标准样品的重要性和类别 农药标样是具有高纯度的农药原药，在农药分析中用以确 定该同一农药量值的参比物质。过去，在农药分析中多使用重 量法或滴定分析法、是利用农药有效成分中某原子团或元素与 相应试剂的化学反应，作为计算有效成分含量的依据，不需使 用农药标准品，但目前主要使用的仪器分析法如比色法、紫外、 红外分光光度法、气相色谱法和液相色谱法等，都必须使用参 比物质，样本中的农药含量是与参比物相比较而得的，一种仪 器分析方法的准确与否，与所使用的农药“参比物质”纯度的 准确性有关，使用纯度不正确的参比物质会导致样本的分析结 果都不正确。因此，必须使用检验合格的参比物质(certified reference material),国际农药分析协作委会员(Collaborative International Analytical Council Limited,CIPAC)于1988年正 式发表了《农药产品中参比物质的定义，制备和纯度测定准则》
一、标准农药样品制备 (一)标准样品的重要性和类别 农药标样是具有高纯度的农药原药，在农药分析中用以确 定该同一农药量值的参比物质。过去，在农药分析中多使用重 量法或滴定分析法、是利用农药有效成分中某原子团或元素与 相应试剂的化学反应，作为计算有效成分含量的依据，不需使 用农药标准品，但目前主要使用的仪器分析法如比色法、紫外、 红外分光光度法、气相色谱法和液相色谱法等，都必须使用参 比物质，样本中的农药含量是与参比物相比较而得的，一种仪 器分析方法的准确与否，与所使用的农药“参比物质”纯度的 准确性有关，使用纯度不正确的参比物质会导致样本的分析结 果都不正确。因此，必须使用检验合格的参比物质(certified reference material)，国际农药分析协作委会员(Collaborative International Analytical Council Limited，CIPAC)于1988年正 式发表了《农药产品中参比物质的定义，制备和纯度测定准则》
准则中提出在农药分析中必须区分两类合格的参比物质。 (1)农药基准参比物(Primary Reference Standard)是指经 高度纯化的，具有对各项特性详细描述的合格参比物，用 于标定工作标样及测定其物理参数等。 (2)农药工作标样(Working Standard)是用于日常分析工作 的、具有一般纯度的参比物。其纯度和理化性质是与基准 参比物在相同条件下测试比较而确定的，根据不同的目的 和要求，工作标样可用于质量控制，用于残留分析和用于 稳定性试验等
准则中提出在农药分析中必须区分两类合格的参比物质。 (1)农药基准参比物(Primary Reference Standard)是指经 高度纯化的，具有对各项特性详细描述的合格参比物，用 于标定工作标样及测定其物理参数等。 (2)农药工作标样(Working Standard)是用于日常分析工作 的、具有一般纯度的参比物。其纯度和理化性质是与基准 参比物在相同条件下测试比较而确定的，根据不同的目的 和要求，工作标样可用于质量控制，用于残留分析和用于 稳定性试验等
二)标准样品的制备和纯化 通常使用纯度较高的工业品原药，经纯化得参比物： 亦可使用纯化的原料和中间体制备原药，再进一步纯化。 纯化技术是利用农药和杂质的不同物理性质进行的，主要 有以下几种： 1.重结晶法利用固体农药和杂质在溶剂中的溶解度不同 而进行纯化的方法，农药样品在适宜的溶剂中加热回流， 趁热将不溶解的杂质滤去，滤液在室温或低温下冷却，析 出的结晶经洗涤、干燥即可。样品中的有色杂质可在溶剂 中加入1%一10%活性炭回流除去。重结晶时选用的溶剂 应符合以下条件；①与农药不发生化学反应；②农药与杂 质在该溶剂中的溶解度差异大；③农药在高温时溶解度大， 低温时溶解度小；④不易挥发，沸点范围应在40一150℃， 在100℃以下最为适宜；⑤无毒、价廉。重结晶法适于固 体农药的纯化
(二)标准样品的制备和纯化 通常使用纯度较高的工业品原药，经纯化得参比物； 亦可使用纯化的原料和中间体制备原药，再进一步纯化。 纯化技术是利用农药和杂质的不同物理性质进行的，主要 有以下几种： 1．重结晶法 利用固体农药和杂质在溶剂中的溶解度不同 而进行纯化的方法，农药样品在适宜的溶剂中加热回流， 趁热将不溶解的杂质滤去，滤液在室温或低温下冷却，析 出的结晶经洗涤、干燥即可。样品中的有色杂质可在溶剂 中加入1％—10％活性炭回流除去。重结晶时选用的溶剂 应符合以下条件；①与农药不发生化学反应；②农药与杂 质在该溶剂中的溶解度差异大；③农药在高温时溶解度大， 低温时溶解度小；④不易挥发，沸点范围应在40—150℃， 在100℃以下最为适宜；⑤无毒、价廉。重结晶法适于固 体农药的纯化
2.萃取法利用农药和杂质在两种溶剂中，分配系数不同 在分液漏斗中进行纯化的方法，要求萃取所用的两种溶剂 互不相溶，它们对农药和杂质具有选择性的溶解能力，热 稳定性和化学稳定性好。常用的溶剂有乙瞇、异丙醚、四 氯化碳、氯仿、二氯甲烷、石油醚和苯等。 3.蒸馏法利用农药和杂质沸点不同而进行纯化的方法， 两者沸点相差较大，可用一般蒸馏法，否则需使用效率较 高的分馏柱进行分馏，多数农药沸点较高，在常压下蒸馏 易分解，需在减压下进行蒸馏，适于液体农药的纯化。 4.色谱法利用农药和杂质在固定相和流动相之间多次吸 附、解吸附或平衡分配而进行分离纯化的方法。常用的方 法有常规柱层析法，以硅胶或氧化铝等装柱，用适当的溶 剂淋洗，亦可使用薄层层析法或高效液相制备色谱法
2．萃取法 利用农药和杂质在两种溶剂中，分配系数不同 在分液漏斗中进行纯化的方法，要求萃取所用的两种溶剂 互不相溶，它们对农药和杂质具有选择性的溶解能力，热 稳定性和化学稳定性好。常用的溶剂有乙醚、异丙醚、四 氯化碳、氯仿、二氯甲烷、石油醚和苯等。 3．蒸馏法 利用农药和杂质沸点不同而进行纯化的方法， 两者沸点相差较大，可用一般蒸馏法，否则需使用效率较 高的分馏柱进行分馏，多数农药沸点较高，在常压下蒸馏 易分解，需在减压下进行蒸馏，适于液体农药的纯化。 4．色谱法 利用农药和杂质在固定相和流动相之间多次吸 附、解吸附或平衡分配而进行分离纯化的方法。常用的方 法有常规柱层析法，以硅胶或氧化铝等装柱，用适当的溶 剂淋洗，亦可使用薄层层析法或高效液相制备色谱法