四、色谱柱 色谱分析是一种先分离后检测的分析方法。分离过程是由 色谱柱来完成的。一个特定分离的成败，在很太程度上取决于 色谱柱的选择。因此，爸谱程是气相爸谱的心脏。 (一)色谱柱的几种类型 气一固填充柱、气一液填充柱、毛细管柱以及最近发展起 来的填充毛细管柱等。在农药分析中常用的为气一液填充柱。 气-液填充色谱柱是在柱管中装填着表面涂有一薄层高沸 点有机物液膜的惰性固体作为固定相，高沸点有机化合物是固 定液，而惰性固体是载体
四、色 谱 柱 色谱分析是一种先分离后检测的分析方法。分离过程是由 色谱柱来完成的。一个特定分离的成败，在很大程度上取决于 色谱柱的选择。因此，色谱柱是气相色谱的心脏。 (一)色谱柱的几种类型 气—固填充柱、气—液填充柱、毛细管柱以及最近发展起 来的填充毛细管柱等。在农药分析中常用的为气—液填充柱。 气-液填充色谱柱 是在柱管中装填着表面涂有一薄层高沸 点有机物液膜的惰性固体作为固定相，高沸点有机化合物是固 定液，而惰性固体是载体
(三)柱管材料与形状 1.柱管材料 选择柱管材料的主要依据之一是柱管壁表面的特性。农药分 析主要用玻璃柱和不锈钢柱。 2.柱管形状 柱的形状并无一定特殊要求，常用形状有U形和螺旋形两种。 实践证明，只要填充的均匀紧密，柱形状对柱效没有显著的影响， 做成螺旋管时，一般要求它的直径比管的内径天5一25倍，比例 杰小难以填充紧毫，从而使填充物和柱壁产生裂缝， 引起旁路， 降低柱效和分离度。 3.柱的内径和长度 填充柱的内径一般为2一6mm,常用4mm。柱内径细，柱效 高，为了提高柱的装填量，最好采用细颗粒度的载体。柱长从 0.5m一6.0m均可选用，具体柱长一般由分离任务的要求而定。在 可能的情况下，色谱柱短比色谱柱长好.这样可以提高分析速度
(二)柱管材料与形状 1．柱管材料 选择柱管材料的主要依据之一是柱管壁表面的特性。农药分 析主要用玻璃柱和不锈钢柱。 2．柱管形状 柱的形状并无一定特殊要求，常用形状有U形和螺旋形两种。 实践证明，只要填充的均匀紧密，柱形状对柱效没有显著的影响， 做成螺旋管时，一般要求它的直径比管的内径大15—25倍，比例 太小难以填充紧密，从而使填充物和柱壁产生裂缝，引起旁路， 降低柱效和分离度。 3．柱的内径和长度 填充柱的内径一般为2—6mm，常用4mm。柱内径细，柱效 高，为了提高柱的装填量，最好采用细颗粒度的载体。柱长从 0.5m一6.0m均可选用，具体柱长一般由分离任务的要求而定。在 可能的情况下，色谱柱短比色谱柱长好．这样可以提高分析速度
(三固定液 涂于色谱柱（空心柱除外）填充物表层的液膜状物质即固定液。它 在气相色谱分析币对各组分的分离起着决定性的作用。 1.对固定液的要求用气相色谱分析农药时，柱温一般在50一250°℃左 右，且化合物组分、试样类型、干扰物质等情况较为复杂，故对固定 液要求为： (1)在操作温度下蒸气压低，热稳定性好，与被分析物质或载气不产生 不可逆反应。由蒸气压和热稳定性的情况决定固定液的最高使用温度。 (2)在操作温度下呈液态，而且粘度越低越好。物质在高粘度的固定液 中传质速率慢，因而柱效率降低。这个要求决定了固定液的最低使用 温度。 3)选择性高，即对两个沸点相同或相近的不同类型的组分，要有尽可 能高的分离能力。 (4)对样品组分有足够的溶解能力
(三)固 定 液 涂于色谱柱(空心柱除外)填充物表层的液膜状物质即固定液。它 在气相色谱分析中对各组分的分离起着决定性的作用。 1．对固定液的要求 用气相色谱分析农药时，柱温一般在l50一250℃左 右，且化合物组分、试样类型、干扰物质等情况较为复杂，故对固定 液要求为： (1)在操作温度下蒸气压低，热稳定性好，与被分析物质或载气不产生 不可逆反应。由蒸气压和热稳定性的情况决定固定液的最高使用温度。 (2)在操作温度下呈液态，而且粘度越低越好。物质在高粘度的固定液 中传质速率慢，因而柱效率降低。这个要求决定了固定液的最低使用 温度。 (3)选择性高，即对两个沸点相同或相近的不同类型的组分，要有尽可 能高的分离能力。 (4)对样品组分有足够的溶解能力
固定液的分类 目前色谱固定液己约有千种之多，分类方法主要是 根据固定液的分子结构、，极性和保留指数，把固定液按三种方法分类 即：O接道是液的花学结构和所含冒罷：②接国定液相对极性：③ 按形成氢键能力的强弱。因按①分类，简单、实用，便于根据样品和 阅装雾折笔积害最美，镜养染：改比种分类法在实际士作中， 按固定液的化学结构和所含官能团分类，可把固定液分为10类。 仅重点介绍农药分析中常用的类别。 (1)烃类：包括烷烃、芳烃和其聚合物， 是非极性或弱极性固定液。其 中角鲨烷是典型的非极性固定液，通常把其相对极性定为零。有标准 非极性固定液之称。 此外，还有石蜡油、真空脂、聚乙烯等。 (2)硅氧烷类：该类是日前使用最为广泛的固定液。农药分析中所用的 画定液大多数包含在此类之内：基主要优点为①温度粘度系数小，桂 温对柱效影响不天，使用温度范围宽。②蒸气压低，热稳定性好，固 定液流失少。，③对大多数有机物都有很好的溶解能力，有通用型固定 。 ④硅原子上可以引入多种官能团，使其成为具有不同极性的 固定液 天大扩大了应用范围
2．固定液的分类 目前色谱固定液已约有千种之多，分类方法主要是 根据固定液的分子结构、极性和保留指数，把固定液按三种方法分类， 即：①按固定液的化学结构和所含官能团；②按固定液相对极性；③ 按形成氢键能力的强弱。因按①分类，简单、实用，便于根据样品和 固定液的“相似相溶原理“选择固定液．故此种分类法在实际工作中， 对农药分析参考价值较大，现介绍如下： 按固定液的化学结构和所含官能团分类，可把固定液分为10类。 仅重点介绍农药分析中常用的类别。 (1)烃类：包括烷烃、芳烃和其聚合物，是非极性或弱极性固定液。其 中角鲨烷是典型的非极性固定液，通常把其相对极性定为零。有标准 非极性固定液之称。 此外，还有石蜡油、真空脂、聚乙烯等。 (2)硅氧烷类：该类是目前使用最为广泛的固定液。农药分析中所用的 固定液大多数包含在此类之内。其主要优点为①温度粘度系数小，柱 温对柱效影响不大，使用温度范围宽。②蒸气压低，热稳定性好，固 定液流失少。③对大多数有机物都有很好的溶解能力，有通用型固定 液之称。④硅原子上可以引入多种官能团，使其成为具有不同极性的 固定液，大大扩大了应用范围
表43常用于农药测定的固定液 国外商品名称 或缩写 化学名称 极性* 警銮用 常用溶剂 Apiezon L 饱和烃润滑脂 非 250-300 三氯甲烷、二氯甲烷、苯 Carbowax 20M 聚乙二醇-20M 225一250 三氯甲烷、二氨甲烷 DEGA 已二酸二乙二醇聚酣 中 190-200 三氯甲烷、二氯甲烷.丙酮 DEGS 丁二酸二乙二醇聚酣 极 190-200 酮、二氯中烷、乙酸乙脂 DC-11 甲基硅酮 非 300 苯、乙酸乙酯 DC-200 甲基硅雨 非 250 印苯、三氯甲烷、 二氯甲烷 DC-710 苯基甲基硅翻 中 250一300 丙酮，三氯甲烷、二氯甲烷 Epon 1001 环氧树脂 极 225 热三氯甲烷、热二氯甲烷 QF-1 三氟丙基甲基难酮 250 三氯甲烷、二氯甲烷、丙闲 NPGA 己二酸新戊二醇聚酯 为 225-240 丙酮、三氯甲烷、二氯甲烷 NPGS 丁二酸新戊二醇聚酯 225-240 三氯甲烷、二氯甲烷 Reoplex 400 己一酸丙一醇聚酯 190-200 丙酮、三氯甲烷、 二氯甲烧 0V-1 甲基硅刷 非 350 三氯甲烷、甲苯 0V-17 苯基甲基硅酮 中 300—375 三氧甲烷、甲苯 0V-101 甲基硅酮 非 300350 三氯甲烷 0V-210 三氟丙基甲基硅酮 中 275 三氯烷 0V-225 氰丙基苯基甲基硅阴 中 275 三氯甲烷 SF-96 甲基谁阴 非 250—300 三氯甲烷、二氯甲烷 SE-30 甲基硅酮 300+-375 甲苯、热三氯甲烷、热二氯甲烷 SE-52 苯基甲基硅酮 中 300 甲苯、热三氯甲烷、热二氯甲烷 XE-60 氰乙基甲基硅酮 中 250-275 三氯甲烷、二氟甲烷、丙酮 Tween 80 聚氧乙撑山梨糖醇单油酸酯 极 150 苯、三氯甲烷、二氯甲烷 Versamid 900 聚胺树脂 极 250—275 热三氯甲烷-丁醇(1：1) 丁醇-苯酚(11) 或三氯甲烷-甲醇(87：13)