故：△Gm=△，G+RTInJ 一等温方程式 令：(Ja)a=K。,即平衡时：△，G=-RTnK。 则：△，Gm=-RTIn K。+RTnJ。一等温方程式 注意： J。=Π a哎·a aaf K。=Π(aw= a吸
故： r Gm = r Gm + RT ln Ja —— 等温方程式 令： Ja eq = Ka ( ) 则： G RT Ka RT Ja r m = − ln + ln —— 等温方程式 ，即平衡时： G RT Ka r m = − ln 注意： a f x y a i a a a a J a i A F X Y = = A F eq X Y eq ( ) = = a f x y a i a a a a K a i
★多相反应 aA(s)+dD(g)====xX(1)+yY(g) 4=态(T,p)+RT血aA4,=8(T)+RTIn Py 小=度考态(T)+RTInax4,=e(T)+RTln ⊙ A,Gm=∑y,4≈∑y,4(T)+∑y,RTIna,+∑，RTIn P。 =△.Ga+RTInJ。+RTInJ9 -AGo+RTInJe
★ 多相反应 aA(s) +d D(g) ==== xX(l) + yY(g) A A A = (T, p) + RT ln a 参考态 X X X = (T) + RT ln a 参考态 = + p p T RT D D D ( ) ln = + p p T RT Y Y Y ( ) ln = + = + + = + + G R T J G R T J R T J p p G T R T a R T a p i i i i i i i i ln ln ln ( ) ln ln r m r m r m
=J9 (3)4 △，GR=-RTIn(Je)e=-RTIn Ke=-RTInK。-RTInK9 故，等温方程式为：△Gm=-RTnK8+RTInJ 若反应体系内无溶液形成，有以=a4=1,则： =J8=(p- K0-K0 故，等温方程式为： △，Gm=-RTInK9+RTInJ9
若反应体系内无溶液形成，有aX = aA= 1，则： d y d y p p p p J J − = = ( ) D Y = = = d a p p p y p p a p x a J J J J a a J , ( ) ( ) , D Y A X G = −RT J = −RT K = −RT Ka − RT Kp r m ln( ) eq ln ln ln K = Kp 故，等温方程式为： r Gm = −RT ln K + RT ln J 故，等温方程式为： G = −RT Kp + RT J p r m ln ln
二、化学反应的平衡 1.气相反应的平衡问题 ◆平衡常数 对反应aA+fF===xX+yY 习惯上记，-（签 K。标准平衡常数，只是温度的函数； K,经验平衡常数，且：K9=K,(p), 故K也只是温度的函数
二、化学反应的平衡 1. 气相反应的平衡问题 ◆ 平衡常数 对反应 aA + f F ==== xX + yY 习惯上记： A F eq X Y eq ( ) = = a f x y p i p p p p K p i K p K p i Kp Kp p − = ( ) K p 标准平衡常数，只是温度的函数； 经验平衡常数，且： ， 故 也只是温度的函数
又pV=nRT→p=cRT,令K。=Π(c, K,称为量浓度经验平衡常数，显然K。也只是 温度的函数，且： Kp=Π(pB)a=Π(cB(RT)=K。·(RT) K9=直，(y=直，g 按Dalton分压定律：Py-PYe,令K,=ΠU) 则&，=K,(p,9=K,(
B B B B ( ) ( ) ( ) ( ) B eq B eq Kp = p = c RT = Kc RT B B ( ) ( ) − = = p RT Kp Kp p Kc 又 pV = nRT→p = cRT，令 ， 称为量浓度经验平衡常数，显然 也只是 温度的函数，且： B B eq ( ) K c c = Kc Kc 按Dalton分压定律：pB =p·yB，令 则 ， ， B B eq ( ) K = y y B ( ) Kp = Ky p B ( ) = p p Kp Ky