复旦大学：《统计热力学》课程教学资源（课件讲稿）06 统计热力学的应用——理想气体的平衡常数

Center for Theoretical Chemical Physics Laboratory of Molecular Catalysis mnovative Material 平衡常数的另一表示方法为浓度平衡常数： ,-Π-ΠΠ =K. △为反应的计量数变化，为标准摩尔体积。 李振华制 2013/10/14 统计热力学第六章 11

李 振 华 制 2013/10/14 统计热力学第六章 11 造 平衡常数的另一表示方法为浓度平衡常数： Dv为反应的计量数变化，Vo为标准摩尔体积。     v c i v i i v i i v i p K V cV RT V n RT V P P K i i i D                      / / 0

Center for Theoretical Chemical Physics aboratory of Molecular Catalysis innovative materis 4.△E,的求得方法 1)从热容数据求 根据Kirchhoff公式，对于纯物质： 摩尔恒压热容 H;-Ho=[C dT 对于反应，则有： AH=∑y,H7o AH;-AH=AC,dT △H6=∑y,lHo AC,=∑，Cn 振华制 2013/10/14 统计热力学第六章 12

李 振 华 制 2013/10/14 统计热力学第六章 12 造 4. DE0的求得方法 1）从热容数据求 根据Kirchhoff公式，对于纯物质：    T HT H Cp dT 0 0   对于反应，则有：  D  D  D T HT H Cp dT 0 0      D  D  D  i p i p i i i i i T i T i C v C H v H H v H ( ) 0 0( ) ( )     摩尔恒压热容

Center for Theoretical Chemical Physics Laboratory of Molecular Catalysis Innovative Material 0K时， AHo =AEO AE =AH;-AC,dT 对于很多物质，C,(温度的函数)可以从实验得到，温度时 的反应焓变也可以通过查表得到（如生成焓的数据，一般是 298.15K)。 C,常用的经验公式为： C,=&+BT+T2+ Cm+茶 振华制 2013/10/14 统计热力学第六章 13

李 振 华 制 2013/10/14 统计热力学第六章 13 造 0K时， 对于很多物质，Cp（温度的函数）可以从实验得到，温度T时 的反应焓变也可以通过查表得到（如生成焓的数据，一般是 298.15 K）。 Cp常用的经验公式为：   DH0  DE0  D  D  D T E HT Cp dT 0 0             2 2 ' T C T C T T p p      