己包回H厄与 Chapter6统计热力学的应用 气体（理想气体，真实气体） 液体和溶液 园体（表面，相变） 动力学
Chapter 6 统计热力学的应用 气体（理想气体，真实气体） 液体和溶液 固体（表面，相变） 动力学
Center for Theoretical Chemical Physics Laboratory of Molecular Catalysis&lnnovative Material §6-1气体（理想气体，真实气体） §6-1.1理想气体（不可区分（离域）独立粒子体系) 一、理想气体状态方程 二、理想气体配分函数的计算 1、配分函数按能量的分离 2、零能级效应 3、平动配分函数 4、电子配分函数 5、核配分函数 6、转动配分函数 振华制 2013/10/14 统计热力学第六章
李 振 华 制 2013/10/14 统计热力学第六章 2 造 §6-1气体（理想气体，真实气体） §6-1.1 理想气体（不可区分（离域）独立粒子体系） 一、理想气体状态方程 二、理想气体配分函数的计算 1、配分函数按能量的分离 2、零能级效应 3、平动配分函数 4、电子配分函数 5、核配分函数 6、转动配分函数
Center for Theoretical Chemical Physics Laboratory of molecular Catalysis Innovative material 理想气体状态方程和Boltzmann常数k. 对n摩尔的纯物质来说，Gibbs自由能G和 Helmholtz自由能A的关系为： A G=n &n T.V =-7hg》N,Tm9》 李振华 2013/10/14 统计热力学第六章 3 造
李 振 华 制 2013/10/14 统计热力学第六章 3 造 一、理想气体状态方程和Boltzmann常数kB 对n摩尔的纯物质来说，Gibbs自由能G和 Helmholtz自由能A的关系为： , ln( ) ln( ) ln( ) T V B A B A A A G n n e e A Nk T q nN k T q N nN e nRT q nN
Center for Theoretical Chemical Physics aboratory of molecular Catalysis innovative materia 所以： G=n .4=-nN kaT in(e NA q) nNA -nN kal IntN)+nN kB!=4+nN kn 由于G=A+PV,所以： PV =nN kgT 这就是理想气体的状态方程。可见： R KB= N 李振华 2013/10/14 统计热力学第六章 4 造
李 振 华 制 2013/10/14 统计热力学第六章 4 造 所以： q n N k T A n N k T n N e n N k T q n N e q n N e q n N k T n N e G n N k T A B A B A A B A A A B A A B ln( ) 1 ln( ) 2 由于G = A+PV，所以： PV nNA kB T 这就是理想气体的状态方程。可见： A B N R k , ln( ) , q nN e A nN k T n A G n A A B T V
Center for Theoretical Chemical Physics Laboratory of Molecular Catalysis mnovative Material 二、理想气体配分函数的计算 1.配分品数按能量的分离 理想气体：分子之间没有相互作用的全同离域 粒子 考虑一个分子，它有可能有多个构型，有不同 的电子态，它的运动有核运动，电子运动，转 动，振动，平动等多种形式。它的配分函数 q=∑8eB8 平动的分离 李振华 2013/10/14 统计热力学第六章 造
李 振 华 制 2013/10/14 统计热力学第六章 5 造 二、理想气体配分函数的计算 1. 配分函数按能量的分离 理想气体：分子之间没有相互作用的全同离域 粒子 考虑一个分子，它有可能有多个构型，有不同 的电子态，它的运动有核运动，电子运动，转 动，振动，平动等多种形式。它的配分函数 i i i q g e 平动的分离