力东理王大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 五、典型复合反应 1.对峙反应： 1 设起始浓度分别为4，b 速率公式： =k.(a-x)-k(b+) dt ln、 x:-=(k+k)t x。-x 浓度特征： k a-xe 温度影响： dlnK。 4 E.-E dT RT2 RT2
7 - 6 - 五、典型复合反应 1. 对峙反应： 设起始浓度分别为a, b 速率公式： 浓度特征： 温度影响： k (a x) k (b x) dt dx = + − − − + e e c a x b x K k k − + = = − + k k t x x x e e ln ( ) = + + − − 2 2 ln RT E E RT U dT d Kc r m + − − = = k+ k- A B
归东理工大深 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 2.平行反应（竞争反应） ky 平行一级反应速率公式：A< dx dt =(k+k2)a-x) 其中x=y+2 na2=送+加 In 2 浓度特征： k3 t12 (k+k2) 表观活化能： E。= kE+k2E2 k1+k2 7
8 - 7 - 2. 平行反应（竞争反应） k k a x x y z dt dx = ( 1 + 2 )( − ) 其中 = + k k t a x a ln ( ) = 1 + 2 − 平行一级反应速率公式：A 浓度特征： 表观活化能： ( ) ln 2 1 2 1/ 2 k k t + = 2 1 k k z y = 1 2 1 1 2 2 k k k E k E Ea + + = y z k1 k2
归东理工大军 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 平行二级反应速率公式： A =(k+ka- dt 1-1=(k+k)加 其中x=y+z a-x a 浓度特征： tuna=a(k+ka) -8
9 - 8 - 平行二级反应速率公式： 2 1 2 (k k )(a x) dt dx = + − k k t a x a ( ) 1 1 − = 1 + 2 − 其中x = y + z ( ) 1 1 2 1/ 2 a k k t + 浓度特征： = 2 1 k k z y = y z k1 k2 A
力东理王大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY k1 k2 3.连续反应： A→B→C 中间产物的速率公式： d(B]=kLAl-k2[B] dt 浓度特征：[B吲=飞，-k ka(e4-e） 有极大值 In(k/k2) IB.max- ky-k2 当k<k时，[B]=kaet k 反应简化为：A→B -9
10 - 9 - 3. 连续反应： 中间产物的速率公式： 浓度特征： A B C k k 1 2 → → [ ] [ ] [ ] k1 A k2 B dt d B = − ( ) k t k t e e k k k a B 1 2 2 1 1 [ ] − − − − = 有极大值 1 2 1 2 ,max ln( / ) k k k k tB − = 当k1 <<k2 时， k t B k ae 1 1 [ ] − = 反应简化为： A B k1 →
东理王大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 六、动力学处理法 1稳态法：中间产物X很活泼，浓度很小 dcx=0 dt :三C,B+C白→P 如A号 中间产物C很活泼 dIC]=k.[]-k_IC]-k:IB]IC]-0 dt dIP]=ka(BIIC]=+k2IB] k2k [A][B] dt 2.平衡浓度法：决速步前后的反应可近似平衡处理 如上例，当k2很小时，[C]=(k+/k)A r=BIC-色AIa-A团 -10-
11 - 10- 六、动力学处理法 1.稳态法：中间产物X很活泼，浓度很小 2.平衡浓度法：决速步前后的反应可近似平衡处理 如上例，当k2很小时，[C]=(k+ /k- )[A] = 0 dt dcX [ ][ ] [ ] k2 B C dt d P r = = [ ] [ ][ ] 2 2 k k B k k A B + = − + 如 中间产物C很活泼 [ ] [ ] [ ][ ] 0 [ ] = k+ A − k− C − k2 B C = dt d C [ ][ ] [ ][ ] [ ][ ] 2 2 A B k A B k k k r = k B C = = − + k2 k+ k- A C, B+C P