归东理工大彩 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY (一)概念和公式 一、反应速率表达式：A→bB r/mol-an3y=dξ- dnB dcB Vdt vVdt vpdt r=- dca=k.c' k/moll-m.dms(n-1).s- adt 对于（理想气体）气相反应p=cRT r/Pa.s=_ =kpPa adt k。=k(RT)l- 注意：单位换算 -1-
2 - 1 - （一）概念和公式 一、反应速率表达式：aA → bB v dt dc v Vdt dn Vdt d r mol dm s B B B B = = = −3 −1 / n p A A k p adt dp r Pa s = − = −1 '/ 对于(理想气体)气相反应 p=cRT n k p kc RT − = 1 ( ) 1 3( 1) 1 / − − − k mol dm s n n n c A A k c adt dc r = − = 注意：单位换算
中东理工大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 二、简单级数反应 1.一级反应小1 dx In2 A→B dt =k(a-x)In-a=kt a-x tv2=k 2.二级反应k/molldm,sl 2A→x -a-P1a dt a-x a ak A+B→X b(a-x)=kt dt a-b a(b-x) 2-
3 - 2 - 二、 简单级数反应 k kt t a x a k a x dt dx A B k ln 2 ( ) ln = 1/ 2 = − → = − 1. 一级反应 k/s-1 2. 二级反应 k/ mol-1·dm3· s-1 ak kt t a x a k a x dt dx A x k 1 1 1 2 ( ) 1/ 2 2 − = = − → = − kt a b x b a x a b k a x b x dt dx A B x k = − − − + → = − − ( ) ( ) ln 1 ( )( )
力东理王大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 3.零级反应k/oldm3sl dx A→B =k x=kt a dt 2k 4.三级反应k/mol2,dmsl =k(a-x)3 dx 1 1 3 dt (a-x)a2=2h t= 2ka2 5.n级反应k/moll-ndm3-)sl =k(a-x” 常数 dt (a-x)"Ta=(n-1) t=ka -3-
4 - 3 - 3. 零级反应 k/mol·dm-3·s -1 k a k x kt t dt dx A B k 2 → = = 1/ 2 = 4. 三 级反应 k/mol-2·dm6·s-1 2 2 1/ 2 2 3 2 3 2 1 ( ) 1 ( ) ka kt t a x a k a x dt dx − = = − = − 5. n 级反应 k/mol1-n·dm3(n-1)·s-1 1 1 1/ 2 1 ( 1) 1 ( ) 1 ( ) − − − − = − = − = − n n n n ka n kt t a x a k a x dt dx 常数
归东理工大彩 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 三、反应级数的测定 1积分法：尝试法 作图法 半衰期法 ti=K'col-n n=1-ln42/t2） In(co/co') 2微分法： ln(/) n三 In(c /c2) 3孤立法（过量浓度法、降级法） -4-
5 - 4 - 三、反应级数的测定 1 积分法：尝试法 作图法 半衰期法 t1/2=K’c0 1-n 2 微分法： 3 孤立法（过量浓度法、降级法） ln( / ') ln( / ') 1 0 0 1/ 2 1/ 2 c c t t n = − ln( / ) ln( / ) 1 2 1 2 c c r r n =
力东理王大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 四、阿累尼乌斯公式 dInk _E。 dT RT2 Ink= E。+常数 RT In k(T2) k(T) k=Ae -E/RT
6 - 5 - 四、阿累尼乌斯公式 2 ln RT E dT d k a = = − +常数 RT E k a ln = − 1 1 2 2 1 1 ( ) ( ) ln R T T E k T k T a Ea RT k Ae− / =