一面为100的薄钱片两面都级上厚度为06mm的均匀层,计算所需的时.已知所 解:02 电流效率为6%i,)-&9·m,M一57g· ×2×96500=1.6 VeSL 1-紫.贸学幽× 1·96g -7620.45-212h 2在298K和标准压力下,试写出下列电解他在两电极上所发生的反应,并计算其理论分解电压: (o( I AgNO,.(0.01mol·kg1,Y牡=0.902)1Ag(s 解:(1)电解阴极反应2H(ar)+c一→H() 阳极反应20H(aar)一→之0,(r)+H,0D+2e E量-E分N=0一w =4rghr一(0-等h) -0.401V-RT In aia+R in ai -0.4ov+等hK=0401+8裂器8h0可 =0.401+0.828=1.22V. (2)阴极反应H*(ar)+e→之H(r) 阳极反应B(aa-)→号Br(D十e E可是=E#w=深一网 -A。-gna)-(4等n) =4,m一lh(ar·aw) -1.0s5v-&a281ha.6860xa.o5y =1.227V (3)阴极反应Ag*(a1)十e+Ag(s) 阳极反应Ag(s)一Ag(a)十e =-0.0866V
3在29K和准压力下,用的电极电解81.0的水溶液,当所用电流密度为)=5X 10A·m时,计算使电解旋颗利进行的最小分解电压已知男-0.487V,%≈0,怎略电阻引起的电 拉库,H0D的标准率尔Gb生或自由胞为△G-一27.129,m广 +号0一H0 E,-1.2286+0,487+0-1.7156V 最小分解电压为L56V 4在29K时,使 问当外加电压逐新增加时,两电吸上首先分别发生什么反应?这时外加电压至少为若干?(设搭度因 子均为1,超电势可忽略.) 解:在用上可能发生反应的阴离子是,O和S 典g一4r一鄂n -1.358v-&42982-1.3v in moar -0.401V-298 In 10- =0.81t8V 有C -0.402 2+1s=k+=一0.25V 明极发生炉被还原成的反应 怎298K时,用电来电S路减已知其浓度为010,k 过程中,把P%阴限与另一甘秉电极相连组成原电池,测得其电动势E-1.0635V试球H《g)在韩阴候上 的超电劳(只考虑H:S)的一级电离).已知所用甘柔电慢的电枝电势::=0.2806V 解:电解时衡吗一h -n(m*r-84g1a1xa.285) 组或原电池甘表电极为正极 -0.093V-( 0.7883V0=0.6953V 公武2+6A m) 在29sK时,用24作阴级,情性物质作用极,电解浓度为Q1l·kg的2S0溶藏设溶液时
为7.0.若要使H(g)不和锌同时析出,应控制什么条件? 解:在阴极上发生还原反应 H的电极电势广e=一n一% r=%r+1na=-0.7628+8gh =-0.7924V 还原电极越正、越先析出, 使H不析出,有*的值小于2+2 即-0.607-(0.72+0.116lg)<-0.792 j>1.135×10-A·cm 所以H(g)不和锌同时析出应控制电流密度在1.135×10~3A· 7.在298K和 为发于和心O溶,时在再个银电 解图每发生氧化反应,可的的反皮是 0Haar-一H0D+0(p)+2 或2Ag(s)+20F(aar)一→Ae0(s)+He0D+20 分别计算两者电极电 ow=Aeww+华n -a.34v+8%婴had =0.344V+0.118V=0.462V 电极电势低的先发生氧化反废,用授发生Ag氧化成A加O的反应 同用阴极可能发生的反应是: H*(@w+)+e→H() e一啡+nar一到 =-a709-0.57=-1579V N+%一头+gn =-么.713v+8208h0.0i =-2713-0.118=-2831V +4<的+ 故阴银发生H还原反度 外加电压为:F0m “m-=0462-(-1579)=2041V 在 和标准压力下,若要在 为多 产代”如不计超电势的影响
a01v=0.01283716(-h) 0.778g-h共 电压增加到有H(g在电极上新出时,溶液中所余C的浓度为多少?(设活度因子均为1,HS0,作一 级电离处理 )+2 Hr(a)+e一(g) 计算得先发生C()的析出反应,阳极发生的反应有: 20H(a》一→H0D+号0(r3+2e 每有1mlC*被还原,就应有2mlOH被氧化,生成2mH,若S0一级电离,则H的活度 为 .=050X2/2+001=0.51d 9r-4+280.5-0.2ay =-0.2473W -0.387V+8,34x8n=-a.2473V 10.在298K的标准压力下,以n为阴极,C(石墨)为阳授,电解含Cd0,(0.01md·kg)和CC (Q.02m0d·g)的水溶液.若电解过程中超电势可您略不计,试问,(设活度因子均为1) ③)当第二种全风析出时,计算第一种金属离子在溶液中的浓度 (4)事实上O()在石墨上是有幅电势的.若设相电势为0.85V,则阳极上首先应发生什么反应? 解:(1)阴极上发生的反应可能有 C8++2e →Cds) Cu++2e-Cu(s) Ht+e→号H(r) 电极电势分别为: g*a=*+gnar=-0.402V48,21aa.01=-0.461V
”a-*a+gha-a.387V4+是4Xaa.02=0.28y m%-4+gnm-4-048×n10-r-0.4v 种0的电极电势最大,先析出Cg) (2)阳极可能发生的反皮有: 0一0(r)+2Hr(ar)+2 C().C()+。 电极电势为404+n -1.29V+gn(10-y =0.8152V 网。=4r+等亡 -1.36-Rgn0.06 =L43V 电极电势低者先析出,同时1mlC被还原产生2mlHr,当C基本析完时r=a =0.04 mol kg 4o-1.2四+na04=1464V -11464-(-0461-1.6074y C3)Cd的浓度为 GCIc -0,461v=0.337V+Kea+ 则 mol kg 典此o=44e+平nr+4 -1.29+ia10+a.6-L.415y 公活花在树夜车约反是O减 m 1山.在8K和标准压力下,用铁Fe(s)为例极,C(石墨)为阳极,电解.0m@d·kg的心d水溶液 著品(g在铁阿极上的超电势为420V,0,(g)在石墨阳极上的题电势为a,60V,C(g)的超电势可怎 Hra+e()